* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

887 ГИДРАЗОСОЕДИНЕНИЙ — ГИДРАТАЦИЯ 888 Лит.: Ш л е н к В , и Б е р г м а н Э., Органическая химия, пер. [с нем.], т. 1, Л . , 1936, с. 296; В е й г а н д К., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., ч. 2, М., 1952, с 275, 634; T h or р е, v. 6, L . — N . Y.—Toronto, 1948, p. 302. Е. М. Рохлин. ГИДР АЗОСОЕДИНЕНИЯ — соединения, содержа­ щие гидразогруппу — NH—NH—, связанную с двумя углеводородными радикалами R—NH—NH—R; имеют значение преим. Г. ароматич. ряда. Алифа­ тич. Г. — подвижные бесцветные жидкости с харак­ терным запахом, смешивающиеся с водой, спиртом и эфиром, обладающие свойствами двухкислотных осно­ ваний, с кислотами образуют устойчивые кристаллич. соли. Ароматич. Г. — кристаллич. бесцветные веще­ ства с очень слабыми основными свойствами, нерас­ творимые в воде, растворимые в спирте, эфире, бен­ золе и т. п. Алифатич. Г. получают восстановлением азоуглеводородов цинковой пылью в щелочной среде или омылением соответствующих К,1М&-диацилдиалкилгидразонов кипячением с соляной к-той. В пром-сти ароматич, Г. получают восстановлением нитросоеди­ нений Zn-пылью в сильнощелочной среде: A r N 0 — ArNO — A r N O H — ArN=NAr — 2 в спирте (1 : 170) и эфире (1 : 175). Г. — третич­ ное основание, имеет горький вкус, обладает щелоч­ ной реакцией на лакмус; образует неустойчивые в водных растворах соли— хлоргидрат, т. пл. 116°, пикрат, т. пл. 184°. Раствор Г. в H S 0 в присутствии молибдата аммония окрашивается в оливково-зеленый цвет. При действии на Г. разб. H N 0 он распадается на опиановую к-ту (I) и гидрастинин ( I I ) . 2 4 3 СНО ОСН 3 i O — ArN=NAr — A r N H - N H A r или при электролитич. восстановлении нитросоеди­ нений в щелочной среде. При действии сильных вос­ становителей ароматич. Г. образуют амины ArNH— — NHAr + 2Н —> 2ArNH ; кислородом воздуха Г. окисляются в азосоединения: ArNH—NHAr ^> ArN = = NAr. Большое значение имеет превращение Г. в диаминодифенилы при действии минеральных кислот, т. н. бенаидиновая перегруппировка. Наиболее простое ароматич. Г. — гидразобензол, открыто Н. Н. Зининым в 1845. Ароматич. Г. не вырабатынаются в каче­ стве товарных продуктов, но получаются в больших количествах в виде промежуточных продуктов при произ-ве бензидина и его производных (толидина, дианизидина и т. п.), являющихся важнейшими исход­ ными в-вами для получения азокрасителей. 2 Молекула Г. обладает двумя асимметрич. центрами; синтетич. Г. получается в виде смеси двух рацематов. Разделение одного из рацематов на антиподы с по­ мощью d-камфор-л-сульфоновой кислоты приводит к 1-р-гидрастину, идентичному с природным про­ дуктом. Физиологич. действие Q Г. проявляется в возбуждении центральной нервной системы; в больших дозах он вызывает судороги и паралич; обладает сосудосужающим действием. Хлоргидрат гидрастинина ( I I I ) менее токсичный, чем Г., применяется в медицине для прекращения крово­ течений, особенно маточных. Лит. см. при ст. Ареколин и Алкалоиды. А. Е. Васильев. А. 2 2 А. Черкасский. ГИДРАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА ф-оксипропиононая, этиленмолочная) НОСН СН СООН, мол. в. 90,08 — оксикислота жирного ряда, изомер молочной кислоты; сиропообразная жидкость; хорошо растворима н воде, спирте и эфире. Константа диссоциации К = 31,1 • • 10~ . При нагревании Г. к. дегидратируется в акрило­ вую к-ту: 4 ГИДРАТАЦИЯ — присоединение воды к различ­ ным веществам, находящимся как в растворенном, так и в свободном состояниях. Г. является частным случаем сольватации — присоединения к веществам какого-либо растворителя. В отличие от гидролиза, Г. не сопровождается образованием водородных и гидроксильных ионов. Различают следующие случаи Г.: Г. электролитов в растворах, Г. молекул в рас­ творах, Г. с образованием твердых гидратон, Г. окис­ лов, Г. органич. соединений, Г. высокомолекулярных соединений. Учение о Г. в растворах возникло в 60-х гг. 19 в. в резуль­ тате работ Д . И. Менделеева, к-рый на основе эксперименталь­ ных фактов выдвинул предположение о существовании в рас­ творах ряда определенных химич. соединений молекул рас­ творенного вещества с водой, находящихся в равновесии друг с другом и с водой. Эта идея составила основу гидратиой теории растворов (называемой в более общем виде сольватной). Гидратная теория растворов после ее усовершенствования и объединения Н. А. Каблуковым с теорией электролитич. диссоциации стала важнейшей составной частью современного учения о растворах. н о с д ь с ш с о о н —* с н . = с н с о о н Хромовая смесь окисляет Г. к. до С 0 и щавелевой к-ты. Соли Г. к. (в т. ч. и серебряная) растворимы в воде и при нагревании превращаются в соли акри­ ловой к-ты. Г. к. удобно получать, исходя из этиленхлоргидрина: 2 CICH,CH OH 2 CNCH^H^OH ^ HOCHXH.COONa А 0 Н & Н З ° действием. В. Гпучев. HOCH.CH.COOH Н. Лактон Г. к. обладает бактерицидным al e f ГИДРАСТИН CaiH O N мол. вес 383,41 — алка­ лоид, содержащийся в корневище желтокорня ка­ надского (Hydrastis canaden­ sis), семейства лютиковых (Ra¬ n unculaceae), частично в сво­ бодном, частично в связанном виде. Г. — бесцветные ромбич. кристаллы; т. пл. 132° (эта­ нол); [ а ] ^ = — 6 7 , 8 ° (хлоро­ форм), —49,8° (абс. этанол); в воде нерастворим, хорошо рас­ творим в хлороформе (1 : 14 ОСН. при 25°) и бензоле, хуже — Гидратация в растворах приводит к образованию стойких и нестойких соединений воды с растворенным веществом, вызывает изменение термодинамич. и др. свойств растворенных веществ и воды. Степень и ха­ рактер Г. растворенного вещества сильно зависят от его природы. Изучение Г. в растворах встречается с большими трудностями, обусловленными недоста­ точностью знаний о природе жидкого состояния. Наи­ более полно изучена Г. электролитов. Гидратация э л е к т р о л и т о в в раство­ рах является главной причиной их диссоциации на ионы — она обусловливает устойчивость ионов в рас­ творах и затрудняет ассоциацию ионов.Наиболее резко выражена Г. у сильных электролитое. В газовой фазе диссоциация электролитов на ионы — процесс сильно эндотермичный и не происходит самопроиз­ вольно. В разбавленных растворах энергия, выделяю­ щаяся при взаимодействии ионов с водой, в значи­ тельной степени компенсирует энергию диссоциации. Для количественной характеристики Г. электролитов используют теплоту Г. (изменение энтальпии ДЯ), изменение изобарно-изотермич. потенциала AZ, из-