* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

885 ГИДРАЗОБЕНЗОЛ — ГИДРАЗОНЫ 886 генты для выделения солеи нек-рых метал­ Вг Вг лов. Г. п. могут применяться в качестве анти­ СН -С-СООС Н f Y сн -с-соос н окислителей. Наиболее широко применяются в пром-сти первичные ароматич. гидразины N-NHC H как исходные продукты для синтеза красите­ C H HN-N лей , душистых и ростовых веществ, лека рIII ственных препаратов—производных фенилмеIV тилпиразолона, индола, карбазола. См. также Фенилгидразин, Гидразоны, ГидразосоЧасто Г. находятся в таутомерном равновесии с соот­ единения. ветствующими азосоединениями: 2 2 5 2 2 5 6 5 6 5 Лит.; ШленкВ. и Б е р г м а н Э., Органическая химия, т. 1, пер. [с нем.], Л . 1936, с. 262; U l l m a n n , Bd 8, 3 Aufl.. Mtinchfn - В.. 1957, S. 708. E. M. Рохлин. ( ГИДРАЗОБЕНЗОЛ C H NH—NHC H , мол. в. 184,23 — бесцветные пластинки или бипирамидальные ромбоэдры (из смеси спирта и эфира), приобре­ тающие на воздухе желто-красную окраску; т. пл. 127—128°; очень мало растворим в воде, рас­ творим в спирте, бензоле, легко растворим в эфире, нерастворим в уксусной к-те; А , 2920 А. В эфире Г. обладает слабоосновньшн свойствами; при действии эфирного р-ра НС1 наряду с бензидинхлоргидратом образуется небольшое количество хлоргидрата Г. C H NH—- N H C H • HCI; в присутствии минераль­ ных к-т превращается в бензидин (см. Вензидиноеая перегруппировка)&. fi 5 6 5 макс fi 5 6 5 N= N-C H При гидролизе в присутствии кислот Г. обычно диссоциируют на карбонильное соединение и соответ­ ствующий гидразин: 6 5 N - N H - C H 6 5 R 4 Л1" X R y 4 ,R" X R& R"& W R&" Арилгидразоны в безводных условиях в присутствии кислот или нек-рых солей часто превращаются в про­ изводные индола (Фишера реакция): x C H NH - N&HC H -* H NC H e 5 e 5 2 e 5 - C H NH 6 5 2 Под действием сильных восстановителей, напр. SnCl , Г. превращается в анилин; легко окисляется в азобензол C H N = N C H ; аутоокисление спиртово­ го р-ра, особенно в присутствии щелочи, приводит к образованию Н 0 : a e 3 e 5 2 2 OUH-N=C(^ >CH-CH=NNHC H СНз^ f l B aR — CXJK& >CH-CN + C H NH СН Х e 5 3 3 Побочно прп этом иногда образуются нитрилы: —— C H N H - N H C H + 0 -+ C«H N = NC He + Н 0 e s e 6 2 5 9 2 2 В пром-сти Г. получают восстановлением нитробен­ зола цинковой пылью в щелочной среде. Г. — проме­ жуточный продукт синтеза бензидина. Открыт Н. Н. ЗИНИПЫМ В 1845. Д. Я. Васкевич. Незамещенные Г. под действием щелочных агентов подвергаются каталитич. разложению с образованием углеводородов (Кижнера — Вольфа реакция): К" ГИДРАЗОНЫ — продукты взаимодействия карбопильных соединений с гидразином, содержащие группировку атомов ^)C=N— NH . Альдегиды и ке­ тоны, реагируя с гидразином обычно в мягких усло­ виях, часто в присз^тствии щелочей или кислот обра вуют как Г. (I), так и азины (II): ~ к, 2 "c=NNH — s СН< R ( / При восстановлении Г. получаются амины, что при­ меняется, напр., длн синтеза аминокислот: R— С—СООН N-NHC H 6 Н 5 Zn С ! к-сн-соон + NH, СеНаКН. с = 0 4- N H N H 2 При окислении незамещенных Г. образуются алифа­ тич. диазосоединения: (C H ) C=NNH c 5 a a 2 — R >=N-NH ,R X 2 + —2 -- g (C H ) CN C 5 ;1 2 R K& y 4 [I R& Г. карбонильных соединений, содержащих нек-рые функциональные группы, часто легко замыкаются в гетероциклич. соединения — производные пира­ зола и пиридазина: Н С—С—сн 3 2 Аналогично получаются замещенные Г.: R Н СС—сн 3 V=0 R / +0 N - / 2 —NHNH 2 2 R>=N-NH-/ N 0 N -NO ? СООС- Н Г 5 N I 2 • С Н ОН + 2 5 СО с « н&5 б 1 ^ N 0 I С 6 5 Н Сахара при взаимодействии с арилгидразинами, как правило, дают озазоны. Другой метод получения Г. — сочетание солей диазония с соединениями, содержа­ щими при атоме углерода подвижные атомы водо­ рода; промежуточными продуктами при этом явля­ ются азосоединения: C H N C l + СН (СООС Н ) ~* [ C H - N = N - C H ( C O O C H ) ] — — C H NH-N=C(COOC H )2 e 6 a 2 2 5 2 e 5 2 5 3 6 5 2 5 Г., как правило, представляют собой хорошо кри­ сталлизующиеся и труднорастворимые вещества с бо­ лее или менее глубокой окраской. Нек-рые Г. суще­ ствуют в виде двух изомеров — син (III) и анти (IV): Образование гидра- с— сн С Н •сн зонов широко исполь­ зуется для обнаруже­ I I I ния, идентификации СН N NH. / и выделения карбо¬ сн NH СН. н ил ь ных с оед и не ни й. / сн. В пром-сти Г. приме­ С Н N СН няют для получения + I-U о СН N красителей, лекарст­ С Н NH; венных, душистых и СНО сн ростовых веществ — производных фенилметилпиразолона и индола. Неко­ торые замещенные Г., напр, фтивазид являются аятитуберкулезными препаратами. i l %