* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

863 ГЕССА ЗАКОН — ГЕТЕРОАЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ 2 г 864 2 воздействиям. Для многих сплавов Г. (напр., на медной, магниевой и алюминиевой основе) характерна повышенная стойкость в кислых агрессивных средах. Эвтектич. сплавы Г. с золотом способны расширяться при затвердевании, что позволяет использовать их для прецизионных отливок. Отмечается возможность использования Г. в качестве легирующей добавки к различным сортам стали, включая нержавеющую. Из соединений Г. наиболее важны: Ge0 , GeCl и GeH ; они используются при получении сверхчистого Г. для полупроводниковой техники. Являясь одним из лучших стеклообразователей, Ge0 имеет обширную область возможного применения при изготовлении специальных стекол, обладающих вы­ соким коэфф. преломления и прозрачностью в ин­ фракрасной части спектра, а также эмалей и керамич. изделий. В нек-рых случаях Ge0 обнаруживает каталитич. свойства и является активатором для окисных и галогенных люминофоров. Полезна добавка Ge0 в композиции для оксидных катодов. Многие соединения Г. как органич., так и неорганич. имеют специфич. свойства, что обусловливает их применение в отдельных узких целях. Примером могут служить антивспениватели, теплоносители, смазочные и гидрофобизирующие вещества на основе германийорга­ нич. соединений, а также фосфаты Г. и фторгерманаты, к-рые находят применение для активации фосфоров и электролитич. получения элементарного Г. 2 4 4 2 2 2 измерить теплоты сгорания С и СО в С 0 . Пользуясь Г. з. получаем (считая на 1 моль СО и СО ): С тв. СО газ + V 2 O 2 газ = СО* газ + 67 638 -f- 0 2 газ = С 0 газ + 94 052 кал кал С тв. + V2O2 газ = СО газ + 26414 кал Для (1) и (3) из этих реакций тепловой эффект зависит от кристаллич. модификации углерода или от вида угля. Ука­ занные значения тепловых эффектов относятся к чистому уг­ лероду в форме графита. Г. з. позволяет, т. о., находить неизвестные теплоты реак­ ций путем суммирования известных теплот реакций. В этом состоит его большое практич. значение для термохимии и техники. Лит.: H e s s Н., Bull. sci. publie par Г Ac ad. des sciences de St.-Petersbourg, 1840, 7, № 18, 1841, 8, № 6; e г о ж е , Thermochemische Untersuchungen, Lpz., 1921; Г е с с Г. И., Термохимические исследования, М., 1958; Капустинс к и й А. Ф., Термодинамика химических реакций и её применение в неорганической технологии, 2 изд., М.—Л., 1936; К а р а п е т ь я н ц М. X . , Химическая термодинамика, М.—Л., 1953; К о л о с о в с к и й Н. А., Химическая термо­ динамика, Л . , 1932. В. А . Киреев. Лит.: К о н в е л л Е. М., Свойства кремния и германия, в кн.: Германий. Сб. переводов..., М., 1955; Э л ь х о н е с Н. М., А в е р ь я н о в а В. П. и М а с л о в В. Н., Гер­ маний и его соединения. Области освоенного и возможного применения, М., 1959; М е е р с о н Г. А., З е л и к м а н А. Н., Металлургия редких металлов, М., 1955; С о n w е 1 1 Е. М., Proc of the I . R. E . , 1958, 46, № 6, 1281; Электрофизи­ ческие свойства германия и кремния. Сб. переводов, М., 1956; Б у ш Г. и В и н к л е р У., Определение характеристических параметров полупроводников по электрическим, оптическим и магнитным измерениям, пер. с нем., М., 1959; И о ф ф е А. Ф., Физика полупроводников, [2 изд.], М. — Л . , 1957; Вопросы ме­ таллургии и физики полупроводников, М 1957; G га е 1 i п, Syst.-Nr. 45, Germanium, В., 1931; М е 11 о г , V . 7, L . — N. Y . — Toronto, 1947; т о ж е , v. 7, 1952; U I 1 m a n п , 3 Aufl., Bd 8, Mtlnchen — В., 1957, S. 7—13; K i r k , v. 7, N. Y . , 1951, p. 168—74; Rare metals handbook, ed. C. A. Hampel, N. Y . , 1954. H. M. Эльхонес. ГЕССА ЗАКОН — закон постоянства сумм тепла, являющийся основным законом термохимии. Г. з. устанавливает, что тепловой эффект реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит лишь от начального и конечного состояния системы. Закон открыт Г. И. Гессом в 1840 на основе эксперимен­ тальных исследований. Он представляет собой одну из форм позднее открытого закона сохранения энергии в применении его к химич. процессам: энергия си­ стемы является функцией состояния системы; тепло­ вой эффект химич. реакции, происходящей при постоянном объеме, служит непосредственной мерой изменения внутренней энергии системы, а тепловой эффект реакции, происходящей при постоянном давлении, служит мерой изменения энтальпии си­ стемы. Из Г. з. вытекает ряд следствий: 1) теплота раз­ ложения химич. соединения равна по величине и про­ тивоположна по знаку теплоте его образования; 2) для двух реакций, приводящих из различных исходных состояний к одинаковым конечным состоя­ ниям, разность между их тепловыми эффектами равна тепловому эффекту процесса перехода из одного начального состояния в другое; 3) для двух реакций, приводящих из двух одинаковых исходных состоя­ ний к различным конечным состояниям, разность между их тепловыми эффектами равна тепловому эффекту процесса перехода из одного конечного состояния в другое. Пример применения Г. з.: непосредственно измерить теплоту образования СО очень трудно, зато легко ГЕТЕРОАЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ — растворы, не­ раздельно кипящие в определенных пределах кон­ центраций; образуются жидкими компонентами с огра­ ниченной взаимной растворимостью. Компоненты Г. с. растворяются друг в друге при каждой темп-ре лишь в определенных пределах концентраций, обра­ зуя вне этих пределов два или больше несмешивающихся жидких слоя. Взаимная растворимость ком­ понентов Г. с , как показал В. Ф. Алексеев, возра­ стает в одних случаях с повышением темп-ры (напр., фенол— вода, фурфурол—вода), а в других слу­ чаях — с ее понижением (напр., эфир — вода, триэтиламин — вода). Соответственно темп-ра, начиная с к-рой смесь с любыми концентрациями компонентов становится однородной, наз. в первом случае в е р хн е й, а во втором — н и ж н е й критической т е м п е р а т у р о й р а с т в о р е н и я . Так, напр., фенол и вода смешиваются в любых соотношениях выше 65,84° (верхняя критич. темп-ра растворения), а триэтиламин и вода — ниже 18° (нижняя критич. темп-ра растворения). Области существования гетерогенных и гомоген­ ных жидких смесей могут быть наглядно изображены графически, если по оси абсцисс отложить (в случае бинарной смеси) содержание одного из компонентов, а по И оси ординат — темп-ру. Для смеси фенол — вода (рис. 1) 60 кривая расслоения делит поле диаграммы на 2 обла­ 50 сти, из которых внутренняя принадлежит двухслойным, а 40 внешняя — однородным сме­ сям. Точки на кривой рас­ 30 слоения характеризуют со­ ставы равновесных слоев. 20 Так, например, при 40° один Ю слой содержит раствор воды в феноле (33% воды), а дру­ О 20 40 60 80 100% гой — раствор фенола в воде концентрация фенола (10% фенола). С ростом тем­ пературы составы обоих слоев Рис. 1. сближаются и, наконец, в т. наз. критич. точке они становятся идентичными, т. е. смесь становится однородной. Очевидно, что для смесей с нижней критич. темп-рой растворения кривая расслоения имеет обратное очертание, т. е. она обращена к оси абсцисс не вогнутой, а выпуклой стороной. Существуют, ваконец, и такие смеси, к-рые обла­ дают обеими критич. темп-рами растворения, т. е. они расслаиваются при нагревании и вновь становятся однородными при дальнейшем повышении темп-ры (напр., никотин—вода). Кривые расслоения таких смесей являются замкнутыми. Возможно, что такое о г