* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
789 ГАЛОГЕНОКИСЛОТЫ — ГАЛОГЕНОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 2 790 делением галоген-иона обычными методами. В нек-рых случаях процесс осуществляется в мягких условиях, иапр. действием Na*B спирте (по Степанову), нередко требуется полная минерализация анализируемого вещества (по Кариусу, в бомбе Парра и т. д.). См. также Галогенов определение. Лит.: H u n t r e s s Е. Н., The preparation, properties, chemical behavior and identification of organic chlorine com pounds, N. Y . , 1948; Г у б е н И., Методы органической хи мии, пер. с нем., т. 3, вып. 3, М., 1935, с. 297—460. Я. Ф. Комиссаров. а,Р-ненасыщелных кислот: R C H X — С Н С О О Н * ~ > R C H — С Н С О О Н . у-Г. склонны к образованию циклич. сложных эфиров — у онов: л а к т RCHBrCH CHoCOOH 2 •НВг RCHCHoCH COO 2 I : 1 ГАЛОГЕНОКИСЛОТЫ — соединения, молекулы к-рых содержат карбоксильную группу и атомы гало гена (F, Cl, Вг, J). Названия Г. производят от назва ний кислот с указанием положения галогена отно сительно карбоксильной группы, к-рое обозначается греч. буквами а, р, у...; замещение при последнем атоме углерода обозначается о . Наиболее распро страненные методы получения Г. основаны на введении галогена в соединение, молекула к-рого уже содержит карбоксильную группу, или, наоборот, иа образовании карбоксильной группы в соединении, уже содержа щем галоген; к таким методам относятся галогени рование насыщенных жирных к-т, присоединение галогена или галогенводородной к-ты к ненасыщенным к-там, замена оксигруппы на галоген в оксикис лотах, расщепление лактонов галогенводородной к-той, окис ление галогенспиртов или альдегидов, окисление галогенированных олефинов, гидролиз трихлорметильной группы в а,а,а,о)-тетрахлоралканах и др. СН СНа СООН 3 2 CH ClCH COOH (на свету) В га RCHBrCOOH RCH COOH Р 2 2 сь (Релля— Фольгарда — Зелинского реакция) RCH= снсоон -5k НВг РГ ! 1 3 RCHC1CHC1COOH RCHBrCH COOH 2 RCH=CHCOOH RCH(OH)CH COOH 2 2 2 RCHClCH COOH 2 2 2 2 СН СН СН СОО — СН ВгСН СН СООН К С1СН СН ОН С1СН СООН CH CF CCI=CH< КМП04 C H C F C O O H а 2 2 3 2 3 2 О реакциях Г. по карбоксильной группе см. Карбоно вые кислоты. Высшие гомологи а-Г. (RCHXCOOH) содержат один асимметрич. атом углерода и известны в двух оптич. формах (d и 1) и в одной оптически недеятельной форме (dl). При исследовании реакций обмена галогена на другие радикалы П. Вальден уста новил, что в зависимости от условий можно получать один или другой оптич. антипод. Так, d-бромянтарная к-та с Ag 0 дает d-яблочную к-ту, а с КОН — 1-яблочную к-ту. Наоборот, 1-бромянтарная к-та с Ag O дает 1-яблочную к-ту, а с КОН — d-яблоч ную к-ту. Это явление получило название валъденовского обращения. Помимо самостоятельного значения, Г. являются важными промежуточными соединениями при синтезе карбоновых к-т с другими функциональ ными группами. М. Г. Линъкова. ГАЛОГЕНОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соедине ния, содержащие положительно заряженный атом га логена (Gl, Br, J), связанный ковалентными связями с двумя органич. радикалами и ионной связью с анио ном, напр. [(С Н ) Вг] С1~. Г. с. принадлежат к ониевым соединениям. Из них иодрниевые соединения наи более легко доступны и лучше всего изучены. Все Г. с. — твердые солеобразные соединения с высокой темп-рой плавления (см. табл.), растворимы в поляр ных растворителях [СН СОСН , CH N0 , C H N 0 , HCON(CH ) и др.], нерастворимы в эфире и угле водородах. Г. с. с анионамиCl^, BF^, NO7, СН СОО~, HSO^, SOf в большинстве случаев растворимы в воде; соли с анионами Вг~, J^, HgBr7,PtGli~ обычно плохо растворимы в воде. Гидроокиси дифенилгалогенониев, существующие только в р-рах, являются силь ными основаниями, подобными органическим основа ниям аммония и сульфония. При нагревании Г. с. распадаются с образованием соответствующих галогенопроизводных, напр.: [Ar Br]J - > А г В г + A r J . Тер мич. стойкость Г. с. резко убывает в ряду 2 a + б 5 2 3 3 3 2 6 5 2 3 2 3 2 H