* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

773 ГАЗЫ ПРИРОДНЫЕ ГОРЮЧИЕ — ГАЛАКТАНЫ 774 Из природного газа электрокрекингом, термич. крекингом или при неполном горении в кислороде (окислительный крекинг) получают ацетилен: 2 С Н = = С Н + ЗН . При электрокрекинге природный газ пропускают через электрич. дугу высокого напря­ жения, температура к-рой достигает 6000°. Выход ацетилена —до 50% от исходного сырья; кроме того, при этом образуется этилен и сажа. Термич. крекинг проводят в периодических регенеративных печах. Получение ацетилена при неполном горении метана в кислороде проводят сжиганием в специальных печах смеси, содержащей 60% СН и 40% 0 ; темп-ра при этом достигает 1500°; получаемый газ содержит до 8,5% ацетилена (выход ацетилена на метан 30%). Ацетилен выделяют из продуктов горения абсорбцией водой под давлением либо подходящими органич. растворителями. После извлечения ацетилена газ содержит 26% СО и 55% Н и является прекрасным сырьем для получения водорода или для дальнейших синтезов. Поэтому получение ацетилена обычно ком­ бинируется с другими процессами, при к-рых исполь­ зуется синтезгаз (см. Ацетилен). Этот способ полу­ чении ацетилена экономически наиболее выгодный и быстро развивается. Получение олефинов и диолефин о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содер­ жащиеся в них парафиновые углеводороды способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образо­ ванием непредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции при­ меняются для произ-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучу­ ков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидро­ генизация и дегидрогенизация каталитические). В за­ висимости от способа подвода тепла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредель­ ных углеводородов зависит от темп-ры, времени пре­ бывания сырья в реакционном пространстве, давле­ ния, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и бутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. % ) : из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. Каталитич. дегидрогенизацию углеводородов про­ водят гл. обр. для получения пропилена, бутилена, изобутилена, бутадиена и изопрена из пропана, н-бутана, изобутана и изопентана. Процесс проводится обычно на хромоникелевых и хромоалюминиевых катализаторах, что позволяет снизить темп-ру рас­ щепления углеводородов до 520—600° и вести про­ цесс более селективно. В связи с разработкой методов получения изопренового каучука большое значение приобретает получение изопрена из пентана или изопентана, содержащихся в попутных газах и газах конденсатных месторождений. Изопрен получают из изопентана каталитич. дегидрированием. Прямым окислением углеводородов природного газа кислородом можно получать к и с л о р о д с о ­ д е р ж а щ и е с о е д и н е н и я : ацетальдегид, фор­ мальдегид, метанол, пропионовый альдегид, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксус­ ную к-ту и др. Окисление проводится чисто термич. путем или в присутствии катализаторов. В промыш4 2 й й 4 2 2 ленных условиях окисление проводится в паровой или в жидкой фазе. Сырьем для окисления обычно является пропан и бутан. Катализаторы парофазного окисления: фосфаты бора, окислы Мо, Со, N i , Mg, Si, Zn и др. металлов. При жидкофазном окислении, к-рое проводится при более низких темп-рах и отли­ чается большей избирательностью, углеводороды рас­ творяют в растворителе (обычно уксусной к-те) и через раствор пропускают кислород или воздух. Катали­ заторы жидкофазного окисления: ацетаты Мп, Со, Сг, Ni и др. металлов. При окислении пропана и бу­ тана получается смесь различных кислородных соеди­ нений, разделение к-рой представляет большие труд­ ности. При прямом окислении метана и применении в качестве катализаторов окислов азота получается формальдегид с небольшой примесью метанола. Выход кислородсодержащих продуктов при окислении ме­ тана значительно ниже, чем при окислении углево­ дородов С и С , При нитровании нек-рых компонен­ тов Г. п. г., гл. обр. пропана, образуются применяе­ мые в пром-сти н и т р о п а р а ф и н ы (нитрометан, нитроэтан, 1-нитропропан и 2-нитропропан), преиму­ щественно мононитросоединения. Разделение продук­ тов нитрования производится ректификацией. Хлори­ рованием парафиновых углеводородов получают хлорпроизводные (хлористый метил, хлористый метилен, четыреххлористыи углерод, дихлорэтан и др.). 3 4 Лит.: Основы технологии нефтехимического синтеза. [Сб. ст., под ред. А. И. Динцееа и Л. А. Потоловского], М., I960; Г о л ь д ш т е й н Р . , Химическая переработка нефти, пер. с англ., М,, 1952; I V Международный нефтяной кон­ гресс, т. 4, М. 1956; Н е к р а с о в А. С. и К р е н ц е л ь Б. А., Химическое использование нефтяных углево­ дородных газов, М., 1952; А з и н г е р Ф . Химия и техноло­ гия парафиновых углеводородов, пер. с нем., М., 1959; Г у д ­ к о в С. Ф , , Переработка углеводородов природных и попутвых газов, М., 1960. П. А . Теснер. ( ГАЛАКТАНЫ — группа гомоподисахаридов, со­ стоящих из остатков галактозы. Структура Г. очень разнообразна и мало изучена. Типичным представи­ телем этой группы полисахаридов является Г. семян люпина— линейный полисахарид, состоящий из 100— 120 D-галактопиранозных остатков, соединенных при помощи р-1,4-связи: еСН ОН 2 бСНоОН ОН ci I 2 - > н 5 — ° Г ° .с н >Y К о н н V он. 120 В Г. морских водорослей D-галактопиранозные остат­ ки, по-видимому, в основном соединены через ($-1,3-связь. Большинство этих Г. содержат сернокис­ лые остатки, этерифицирующие некоторые гидроксилы, и L-галактозу. Галактокаролоза Penicillium Charlesii, в отличие от других Г., построена исключительно из фуранозных остатков (J-D-галактозы, соединенных 1,5-связями, причем ее молекула состоит из 9—10 та­ ких остатков, и с этой точки зрения она стоит иа гра­ нице между олиго- и полисахаридами. Г. сопровождают пектиновые вещества древесины и иек-рых семян (Г. белого люпина^, являются продуктом метаболизма нек-рых плесеней (галактокаролоза, ругулоза) и лежат в основе структуры технически важных про­ дуктов, добываемых из морских водорослей (агара, каррагинана и др.). «Животный» Г. изолирован из бычьих легких и яиц виноградной улитки. Лит.: Advances In carbohydrate chemistry. E d . W. Pigman, M. L . Wolfrom, v. 1—2, N. Y . , 1945—46: M i c h e e l F„ Chemie der Zucker und Polysaccharide, 2 Aufl., Lpz., 1956; The carbohydrates. Chemistry, biochemistry, physiology, E d . W. Pigman, N. Y . , 1957. Я . К. Рудакова. 13»