* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

707 ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИИ ГИДРОЛИЗ 708 Лит.: А н д р и а н о в К. А., Кремнийоргаиические со­ поллорганосилокеанов, свойства к-рых хорошо изу­ единения, М., 1955; е г о ж е, Теплостойкие кремнийорганичены. Они могут длительно выдерживать действие чеекпе диэлектрики, М.—Л., 1957; К р е ш к о в А. П., темп-р до 200° и выше. Теплостойкость полиорганоКремнийорганичесние соединения в технике, 2 изд., М., 1956; А н д р и а н о в К. А., Усп. хим., 1957, 26, вып. 8; силоксанов значительно выше, чем у большинства 1958, 27, вып. И ; Л о с е в И. П. и Т р о с т я н с и а я Е. Б., органич. полимеров, по все же ниже, чем у неорганич. Химия синтетических полимеров, М., 1960, гл. V; А н д р и а¬ веществ. Термостабильность уменьшается с увеличе­ н о в К. А., в сб.: Химия и технология полимеров, 1960, Кч 7—8. См. также литературу к ст. Высокомолекулярные нием числа органич. групп, связанных с атомом соединения. К. А. Андрианов. кремния, на нее влияет также тип и состав этих ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ГИД­ групп. Высокой термич. и химич. устойчивостью РОЛИЗ — деструкция гетероцепных высокомоле­ отличаются многие клешневидные (хелатные) металкулярных соединений под действием воды, водных лоорганич, полимеры. р-ров к-т, щелочей и солей. Реакция гидролиза за­ Особенности структуры и состава молекул обуслов­ ключается в разрыве гетероцепной связи под влиянием ливают не только повышенную термостабильность, гидролизующего агента и может быть представлена но и ряд других свойств полиорганосилоксанов, след. схемой (для случая гидролиза полиамидов и напр. высокую светостойкость, а также устойчивость к действию сильных электрич. полей, сравнимзчо с полиэфиров): таковой для слюды и кварца. Под _ / СО(СНо) СО-... . N H ( C H ) N H - f НООС(СН ) СО действием сильного электрич. поля " * & он силоксановая цепь не разрушает, - 0(CH ) OH-f НООС(СН ) СОся, а происходит только отрыв и ~"0(СН ) о .СО(СН ) СО ОН разрушение органич. групп, место к-рых занимает кислород. Присоединение кислорода, Способность высокомолекулярных соединений к гидро­ как и отщепление боковых органич. радикалов, при­ лизу определяется характером гетероцепной связи водит к образованию сетчатых полимеров с частыми в молекуле полимера, а также природой гидролизую­ поперечными связями, что вызывает повышение щего агента и условиями-его воздействия. По чувстви­ жесткости полимера, а следовательно, и его хруп­ тельности к гидролизу различные гетероцепные кости. Высокая сжимаемость кремнийорганич. жид­ связи располагаются приблизительно в след. порядке: ких полимеров и незначительное изменение вяз­ О О СН-Окости с темп-рой является типичным для полиоргано­ >~C-NH_осилоксанов. Напр., полидиметилсилоксановая резина -sсохраняет эластич. свойства при —70°, а жидкие по­ ГликозидАмидная Сложноэфир- ТпоэфирПростая лимеры не замерзают до —120°, и у них вязкость из­ ная связь связь ная связь ная связь эфирная связь меняется с понижением темп-ры в 50 раз меньше, чем у органич. и нефтяных масел. Циклолинейная струк­ Реакции гидролиза играют существенную роль в про­ тура главных цепей макромолекул сказывается, цессах поликонденсации, сопровождающихся выде­ в частности, на повышении растворимости. Жидкие лением воды. При этом количество гидролизованных полиорганосилокеаны и полиалкилокситиганоксаны (разорванных) гетеросвязей пропорционально коли­ используются для гидрофобизации тканей, бумаги, честву гидролизующего агента. Гидролизу подвер­ стекла, фарфора, строительных материалов, кожи гаются, в первую очередь, молекулы большей длины. и т. д. Обработанные ими материалы не смачиваются Эти особенности процесса гидролиза приводят к полу­ водой и не пропускают воду, но могут пропускать чению в результате поликонденсации полимера с воздух (см. Гидрофобные покрытия). Маслообразные узким молекулярно-весовым распределением. В. с. э. используются для смазок, работающих в ши­ Наибольшее практич. значение имеет гидролиз роком диапазоне темп-р от —70° до 200° и кратко­ целлюлозы. При этом происходит разрыв гликозидвременно до 400°. Фосфорорганич. полимеры исполь­ ной связи: зуются для понижения горючести тканей и др. орга­ СН ОН нич. полимерных материалов. Введение нек-рых СН ОН В. с. э., напр. полиорганосилоксанов, в масла, в вод­ / — ч О Н HOJ—о ные р-ры в количествах одной части на миллион частей устраняет вспенивание, они широко исполь­ зуются в качестве антипенных присадок в произ-ве сн он сн он пищевых продуктов, сахара и лекарственных ве­ ществ — пенициллина, стрептомицина и др. антибио­ Скорость гидролиза целлюлозы увеличивается в при­ тиков. Жидкие полимеры используют в качестве сутствии минеральных к-т, к-рые являются катализа­ амортизирующих и демпфирующих веществ, тепло­ торами этой реакции. С увеличением степени гидро­ носителей, применяют как диэлектрики и т. д. Полилиза и понижением мол. веса происходит закономер­ органосилоксановые смолы и каучуки служат для ное ухудшение механич. свойств целлюлозы и увели­ изготовления пластич. масс, стеклотекстолита, для чивается растворимость в щелочах. Полный или произ-ва электрич. изоляции, покровных лаков. частичный гидролиз целлюлозы может быть осуще­ Пластич. массы и различные виды электрич. изоляции ствлен действием на нее конц. минеральных к-т, из В. с. э. (в основном из кремнийорганич. полиме­ разбавленных водных р-ров минеральных к-т и без­ ров) применяют в произ-ве электрич. машин, транс­ водных к-т. Изменяя основные- параметры процесса форматоров, радиоаппаратуры, кабелей, электро­ гидролиза целлюлозы (время, темп-ру, концентрацию ники. Они позволяют обеспечить работу электротехк-ты), можно получить продукты гидролиза, отли­ нич.& изделий в течение 8—10 лет при 180°. Полиоргачающиеся по средней степени полимеризации и рас­ нофосфонитрилы и полифеиилсилоксаны выдержи­ творимости в щелочах. Полный гидролиз целлюлозы вают очень высокие темп-ры; они в сочетании с напол­ может быть проведен действием конц. к-т на холоду нителями, напр. алюминием, применяются в качестве или разбавленных к-т при высокой темп-ре под давле­ жаростойких лакокрасочных покрытий, работающих нием. В результате полного гидролиза целлюлозы, при темп-рах до 600°. т. е. разрыва всех гликозидпых связей, образуется D-глюкоза с выходом 92—96%. Глюкоза может быть Ценные свойства В. с. э. обеспечивают их широкое получена и при гидролизе растительных материалов, использование не только в технике, но и в медицине, содержащих целлюлозу. Гидролиз древесины явпищевой, парфюмерной пром-сти, в быту. N H С Н в 2 п т 2 n 2 2 т 2 т 2 n 2 т 2 п -«U- 2 2 2 2