* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

703 ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ С О Е Д И Н Е Н И Я ЭЛЕМГНТООРГАНИЧЕСКИЕ 704 риалов, минеральных волокон и ваты, ингибиторов к о р р о з и и , поверхностно-активных веществ и д р . Лит.: К о р ш а к В. В. М о а г о в а К. К . , Усп. хим., 1959, 28, вып. 7, с. 783; Итоги науки. Химические науки. Сб. 3 — Химия и технология синтетических высокомолеку­ лярных соединений, вып. 1, кн. 2, М., 1959, с. 886—88; Б е р ­ лин А. А., П а р и н и В. П . , Хим. наука И пром-сть, 1956, 1, № 1, с. 44; Усп. хим., 1949, 18, вып. 5, с. 546; Э лл И с К . , Химия синтетических смол, пер. с англ., т. 2, М.—Л., 1940, с. 1779—89; M e y e r К. Н., Natural and synthetic high polymers, 2 ed., N. Y . — L . , i960, p. 93—139; К r e b s H . , Angew. Chemie, 1958, 70 Jarg., H . 20, S. 615; В г у d s о n J . A . , Plastics, 1957, 22, № 240, p. 384; T и л о E . , Химпя и техно­ логия полимеров, 1960, № 7—8, с. 73—79; Е m е 1 ё и s Н. J . , Proc. Chem. S o c , 1959, V I I I , p. 202. См. также литературу к ст. Высокомолекулярные соединения. М. Г. Воронков. с углеродом также кремнии, титан, олово, свинец, германий, алюминий, бор, фосфор и др., напр. -сн.-снI -сн -сн2 с=о OSnR I S1R 3 3 Главные цепи макромолекул В. с. э. могут быть либо в виде длинной нити (линейные В. с. э., напр. полидиметилсилоксан), иногда более или менее раз­ ветвленной, либо состоять из соединенных друг с дру­ гом циклич. группировок, напр. полиалюмофенилсилоксан ( I ) , где R = СН , С Н , С Н и др. 3 2 5 б 5 ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ — в ы с о к о м о л е к у л я р н ы е в е ­ щ е с т в а , с о д е р ж а щ и е в с в о е м с о с т а в е н а р я д у с т. н . о р г а н о г е н а м и (С, Н, О, N и д р . э л е м е н т а м и , о б р а ­ зующими основную массу природных органич. сое­ динений) различные другие, неорганогенные элемен­ ты. В з а в и с и м о с т и от х и м и ч . с о с т а в а о с н о в н о й ц е п и В. с . э . д е л я т с я н а т р и б о л ь ш и е г р у п п ы . У В. с . э . п е р в о й г р у п п ы главные цепи макромолекул состоят из неорганогенных элементов, чаще всего из кремния, титана, олова, свинца, герма­ ния, а л ю м и н и я , бора, фосфора и д р . Связь м е ж д у указанными элементами в главной цепи осущест­ вляется во м н о г и х с л у ч а я х через к и с л о р о д , а у г л е р о д входит только в состав г р у п п , обрамляющих главную цепь. К этим соединениям относятся, н а п р . , п о л иI I | I с и л а н ы: — S i — S i — S i — S i — , п о л и о р г а н oс и л о к с а н ы , у к-рых в основной цепи череI. R —O-Si-0-Si-O- R II. —Si—O-Ti-0-Si— I I R О О I 0 1 I О I -O-Si-0-Al—О- -Si-O- & Имеются также «сшитые» В. с. э. с трехмерной струк­ турой ( I I ) . Методы получения В. с. э. первой группы (с неор­ ганическими главными цепями макромолекул) осно­ ваны на реакциях гидролитической поликонденсации (гидролиза или совместного гидролиза и последую­ щей поликонденсации) или обменных реакциях (реак­ ции обменного разложения и последующей поликояденсации). Реакция гидролитич. поликонденсации осуществляется между элементоорганич. полифунк­ циональными мономерами и водой: п R 8 X + п Н 0 — » (R*90) + 2п Н Х ( г д е X — Cl, Br, J , F или OR, О—С—R, N H 2 2 2 п a I л I д у ю т с я атомы к р е м н и я и кислорода: —Si—О—Si—О—, I I п о л и м е т а л л о о р г а н о с и л о к с а н ы , макромолекулярные цепи которых включают, кроме атомов к р е м н и я и к и с л о р о д а , атомы металлов: h Э-Si, Al, TI, В, Sn и т. д.) В простейшем виде по стадиям она протекает так: R 8 X -f Н 0 — • R . 8 X + НХ 2 2 2 —Si—О—Me—О—Si—. полиорганофосфонитрилы: "I он 2 R 8 X — » ЕоЭ—О—8R - f Н , 0 i I I " ОН X X R 8 - 0 - 8 R + аО —- R - 9 - 0 - 8 R X X X ОН Э—О—BR R - 8 - 0 - 8 R — 0 8 R — 0 8 R + H 0 и т. д. 2 2 н 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 — P = N — , полиалюмооксаны: —А1—О—А1—О—. У В. с. э. в т о р о й г р у п п ы в основных цепях макромолекул содержатся наряду с атомами углерода и атомы неорганогенных элементов. Связь в гл. цепи между углеродом и неорганогенными элементами мо­ жет осуществляться и через кислород. К этой группе В. с. э. относятся, например, полифениленсиланы ( I ) , полифениленсилоксаны ( I I ) и др. -Si Si- 2Ro X CJH X X VJ7&! I -Si " II •O-Si- t К этой же группе В. с. э. относятся внутрикомплексные (т. н. клешневидные) элементоорганич. полимеры, в к-рых сочетаются координационные, ионные и ковалентные связи. Так, при взаимодействии ацетилацетоната цинка, магния, меди и др. металлов с тетракетонами образуются полимеры, содержащие груп­ пировки следующего строения: СНо ! Если в качестве мономера используют трифункциональные элементоорганич. соединения, напр. R3X , или смесь ди- и трифункциональных мономеров, то в результате такой ступенчатой поликонденсации образуются высокополимерные соединения с разветв­ ленной или сетчатой структурой. Реакция совмест­ ного гидролиза в щелочной среде находит применение для получения элементоорганосилоксанов, в частности алюмоорганосилоксанов: 3 R RoSiCl + п А1С1 2 Н 3 а ° + N a ~ -O-Si-O-Al-OI I R 1 сн с^" сн.3 Реакция обменного разложения широко применяется для получения элементоорганич. полимеров с глав­ ными цепями молекул, построенными из кислорода и др. элементов, напр.: R S i C l + NaOH—-2 RSi(OH) ONa + NaCl 4RSi(OH) ONa + T i C l — [ R S i ( O H ) 0 ] T I + 4NaCl 3 2 2 4 2 4 С-0 i I Полученный растворимый продукт общей ф-лы [RSi(OH) 0] Ti при нагревании конденсируется и У В. с. э. т р е т ь е й г р у п п ы основные цепи превращается в нерастворимый и неплавкий прост­ молекул составлены из углерода или углерода и кис­ лорода, а обрамляющие группы содержат наряду I ранственный полимер. 2 4 Cfl. &3