* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

701 ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ 702 к образованию координационных связей, как, напр., цианид серебра *Ag—C=N >• Ag—C=N к Щелочно-земельные элементы (Ва, Sr и др.) полимер­ ных цепей не образуют. Такие элементы, как гало­ гены, не способные существовать в полимерном со­ стоянии, могут, однако, входить в состав макроцепей. Способность к образованию гомоцепных неорганич. полимеров обнаружена у следующих элементов: бор, углерод, кремний, германий, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и олово, т. е. у сравни­ тельно небольшого числа элементов, имеющих харак­ тер неметаллов. Число элементов, способных к обра­ зованию гетероцепных полимеров, значительно больше. Доказательство высокомолекулярного характера тех или иных неорганич. соединений часто сильно за­ труднено, т. к. не всегда удается найти подходящий растворитель, в к-ром эти соединения растворялись бы без заметной деструкции и в к-ром проявляли бы себя как высокомолекулярные вещества. Заключение о полимерном характере неорганич. соединений в на­ стоящее время в большинстве случаев зависит от результатов анализа их кристаллич. структуры (мно­ гие В. с. н. являются кристаллич. веществами) и от теоретич. выводов о природе химич. связи в твер­ дых телах. В отличие от органич. высокомолекулярных соеди­ нений, у к-рых преобладают линейные карбоцепиые (т. е. гомоцепные) структуры, для известных В. с. н. преим. характерны гетероцепные пространственные (сетчатые) структуры. Большинство В. с. н. отли­ чается от органич. полимеров повышенной термо­ стойкостью, высокими темп-рами плавления или размягчения, большой прочностью и твердостью. Многие из них являются полупроводниками. Недо­ статком большинства пространственных В. с. н. является их большая хрупкость. Поэтому задача создания эластичных термо- и химически стойких В. с. н. является весьма актуальной. К г о м о ц е п н ы м В. с. н. линейного и про­ странственного строения, помимо упомянутых выше веществ, к-рые могут иметь различную пространствен­ ную структуру (графит и алмаз, см. Углерод, красный и черный фосфор и т. д.), относятся замещенные и незамещенные полисиланы (—SiH —) , (=SiH—) полигерманы (—GeH —) , полиарсаны (— RAs—) и полисульфаны Х(—S—) Х и др. Г е т е р о ц е п н ы е В. с. н. состоят из макроце­ пей, построенных чередованием простых групп типа _М—X—, _М—X—М& — X—М—X— и т. п., состоя­ щих из двух, трех и значительно реже из четырех и более различных атомов. В этих цепях атомы элемен­ тов М, М& обычно разделены атомами элементов 2 и 3 периодов периодич. системы (X). К таким «разделяю­ щим» элементам относятся кислород [элементоксаны (—М—О—) ], азот [элементазаиы (—М—N—) и элементазены (—M=N—) ], сера [элементтианы (—М — S—) ] и т. д. Количество известных гетеро­ цепных В. с. н. весьма значительно, а возможности синтеза новых полимеров этого типа неограниченно широки. Ниже рассматриваются основные гетероцеп­ ные неорганич. полимеры в порядке нахождения в таблице Менделеева элемента их образующего — наименее электроотрицательного элемента М. В. с. н. элементов I I группы известно сравнительно немного. К ним, напр., относятся окислы, сульфиды, нитриды и оксикарбоксилаты бериллия, магния, цинка, полимагнийоксаны Х(—Mg—О—) Х* («це­ мент Сореля»), полицинкоксаны Х(—Zn—О—) Х& и др. Из элементов I I I группы наибольшей склонностью к образованию гетероцепных В. с. н. обладают бор, 2 n 2 п п П п п п П П алюминий, галлий, входящие в состав полимерных цепей в виде группировок —М—О—, —М—N—, — M = N — и — М - Р — . К полимерным соединениям этой группы относятся В 0 , ВО, производные по­ либорных к-т (полибороксаны), алюмо- и боросиликаты, корунд А1 0 , полимерные гидриды галлия, нитриды бора и алюминия, а также «фосфиноборины» ( - Р - В - ) и др. Все элементы IV группы могут входить в состав гетероцепей неорганич. полимеров. Особой склон­ ностью к этому обладает кремний, образующий скелет кремнезема, поликремневых к-т, макромолекулярных 2 3 2 3 л анионов силикатов, полисилоксанов (—l>i—О—) ,нил 1 тридов I и пг сульфидов кремния, полисил азанов п I (—Si—N—) полисилтианов (—Si—S—) , а также разнообразных полиэлементосил океанов (—^i—О— _М-0-) где М = В , A l , T i , Р, V, А1, Б Ь и т . д . Значительно меньшее количество аналогичных поли­ меров известно для германия и олова. К В. с. н. угле­ рода относятся: ряд карбидов и оксикарбидов, поли­ меры CS, CS , C S , CSe, HCN, SCN, нек-рые неорга­ нич. производные HCN, HSCN, CN, CO и т. д. Эле­ менты IV побочной группы — титан и цирконий — образуют преим. кислородсодержащие гетерополимеры, как, напр., полититаноксаны (—Ti—О—) . Разнообразные гетероцепные В. с. н., преим. кислороди азотсодержащие, образуют фосфор и мышьяк, принадлежащие к V группе. К ним относятся окислы, сульфиды и нитриды обоих элементов, иолифосфаты, полиарсенаты, полифосфатарсенаты, полифосфориламиды, имиды фосфорных кислот, оксинитрид фосш 2 3 2 О N фора (—N=P— ) п и фосфам (—NH—Р—) Наиболее интересными полимерными соединениями фосфора являются полифосфонитрилы (полифосфазены) и, в частности, «неорганический каучук» — полифосфониС1 трилхлорид (—Р—N-) ч В. с. н. сурьмы, висмута, ва- С1 надия, ниобия и тантала известны гораздо меньше. К сравнительно немногочисленным гетероцепным полимерам элементов V I группы в основном относятся полимерные окислы серы, напр. волокнистый сер¬ о ный ангидрид (—О—S—) а также полисульфимид О (—NH—S0 —) , нитрид серы. Нек-рые аналогичные В. с. н. известны для селена и теллура. Полимерными соединениями хрома, молибдена и вольфрама являются гомо- и гетеройоликислоты и их производные. В. с. н. элементов V I I и V I I I групп почти неиз­ вестны. Многие В. с. н. имеют огромное и многообразное применение на практике, напр. в качестве строитель­ ных материалов (стекэю, цемент и др.). Нек-рые из неорганич. полимеров, напр. алмазы и др. драго­ ценные камни, корунд, карбид бора, применяются в технике в тех областях, где требуются материалы высокой твердости (бурение, обработка сверхтвердых сплавов, точная механика и т. п.). В. с. н. широко употребляются в качестве катализаторов, биологи­ чески активных препаратов, полупроводников, пламезащитных пропиток, электроизоляционных мате2 п