* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

671 ВУЛКАНИЗАЦИИ ЗАМЕДЛИТЕЛИ — ВУЛКАНИЗАЦИИ УСКОРИТЕЛИ 672 равновесия, даже не говоря о флуктуациях, не яв­ ляется абсолютным. Лит.: Ф р е н к е л ь Я . И . , Статистическая физика, М.—Л,, 1948; П л а н к М., Введение в теоретическую физику, ч. 5, 2 изд., М.—Л., 1935; З о м м е р ф е л ь д А., Термодинамика и статистическая физика, пер. с нем., М., 1955; Л е в и ч В. Г., Введение в статистическую физику, 2 изд., М., 1954; Ш е ф е р К . , Теория теплоты, пер. с нем., ч, 1—2, М.—Л., 1933; Л е о н т о в и ч М, А., Введение в термодинамику, 2 изд., М.—Л., 1952; Л а н д а у Л . и Л и ф m и ц Е . , Статистическая физика, М.—Л., 1951 (Теоретическая физика, т. 4); С а м о йл о в и ч А. Г., Термодинамика и статистическая физика, М., алифатич. аминами. Большинство ускорителей этого типа являются продуктами конденсации анилина и его гомологов с формальдегидом, масляным, уксус­ ным, кротоновым и др, альдегидами в различных соотношениях. Напр., ускоритель К-1 —&• продукт конденсации 2 молекул анилина с 3 молекулами ацет­ альдегида. Ускорители этой группы обеспечивают получение теплостойких резин. 2) Г у а н и д и н ы R-NH—С—NHR 1953. И. М. Лифшиц. ВУЛКАНИЗАЦИИ ЗАМЕДЛИТЕЛИ (антискорчинги) — химич. соединения, вводимые в резиновую смесь для предотвращения преждевременной вулка­ низации в процессе ее обработки (смешении, каландровании, шприцевании и т. д.). В, з. должны ока­ зывать минимальное влияние на кинетику вулкани­ зации при темп-рах ок. 140°. В качестве замедлителей вулканизации применяются: 1) органич. к-ты (бен­ зойная, фталевая, себациновая и др.), их ангидриды и соли — бензоаты (кадмия, алюминия, свинца, цинка и др.); 2) нитропроизводные различных соединений (нптробензойная к-та, 2-4-динитрофенол, динитро-4гидроксидифенил; нитроспирты; нитрофенилсульфонамид); 3) нитрозосоединения (N-нитрозодифениламин п др. нитрозамины); 4) хлорсодержащие соединения (хлорбензол, хлорированные хиноны, о-хлорбензойная к-та и ее соли, хлорированные парафины, содер­ жащие 40—70% Cl); 5) альдегиды и продукты их конденсации (бензальдегид, фурфурол, продукты кон­ денсации масляного альдегида с анилином); 6) окиси металлов (PbO, Pb0 , Zn0 , СаО, CdO) и ряд др. соединений. Мягчители для каучуков — сосновая смола, стеариновая к-та (в больших концентрациях), канифоль, полидиены и др. также замедляют вулка­ низацию. Впервые в качестве В. з, начали применять органич. к-ты. Однако эти соединения плохо диспергируются в резиновой смеси и значительно снижают скорость вулканизации при высоких темп-рах. Для улучшения диспергирования к-ты применяются в смеси с окисью цинка или в связанном виде с в-вами основного ха­ рактера, напр, с дифенилгуанидином. Замедление вулканизации при высоких темп-рах ( > 130°) умень­ шается в случае применения к-т, к-рые разлагаются при темп-ре вулканизации на нейтральные или менее кислые продукты (напр., малоновая к-та). В. з. об­ ладают избирательным действием в зависимости от ускорительной группы, типа каучука, сажи и др. факторов. Напр., СаО является замедлителем вулканизациии для смесей с тетраметилтиураммоносульфидом в качестве ускорителя, но в смесях смеркаптобензотиазолом, ди-о-толилгуанидином и альдегидамииами даже несколько увеличивает скорость подвулканизации смесей. Наиболее распространенными за­ медлителями вулканизации являются N-нитрозодифениламин и фталевый ангидрид. о. Я , Беляцкая. ВУЛКАНИЗАЦИИ УСКОРИТЕЛИ — химич. со­ единения, вводимые в резиновую смесь для ускорения процесса вулканизации и улучшения физико-механич. свойств вулканизатов. Первоначально применялись в основном неорганич. ускорители: едкий натр, сода, окиси магния, свипца и др.; наилучшими из них считали глет и жженую магнезию, Неорганич. ускорители по эффекту своего действия заметно усту­ пают органическим, к-рые не только значительно увеличивают скорость вулканизации, но и уменьшают необходимую дозировку серы, влияют на структуру образующегося вулканизата, способствуют возник­ новению Желательных типов связей между молеку­ лами каучука. Важнейшие органич. В, у. можно разделить на след. группы: 1) А л ь д е г и д а м и н ы — продукты конденсации алифатич. альдегидов с ароматич. или 2 2 NH & один из самых распространенных ускорителей вулканизации — дифеиилгуанидин, к-рый обычно применяется в комбинации с др. уско­ рителями, а также ди-о-толилгуанидин и трифенилгуанидин. 3 ) Т и а з о л ы и продукты их окисления (дисульфиды) — наиболее распространенные ускори­ тели вулканизации. К ним относятся 2-меркаптобензотиазол (каптакс) (I) и 2,2-дибензотиазолилди-N — N i:-sH сульфид (альтакс) ( I I ) , 4) R 1 Г N— II ^c-s-s-c^ Дитиокарбаматы ( if H N / R /N—c-SH • (диэтилдитиокарбамат диэтиламина, диметилдитиокарбамат диметиламина, дибутилдитиокарбамат цинка, диметилдитиокарбамат цин­ ка й др.). Дитиокарбаматы относятся к классу уль­ траускорителей; применяются для клеев, латексных смесей, вулканизации тонкостенных резиновых изде­ R R R лий. 5) Тиурамы N—С—S—S—С—N R S 1 4 S R Наи- более распространенными ускорителями этого класса являются тетраметилтиурамдисульфид и тетраэтилтиу рам дисульфид. Тиурамы могут оказывать само­ стоятельное вулканизующее действие на каучук (в отсутствии серы), дают резины с высоким сопро­ тивлением тепловому старению. Наибольшую вул­ канизующую активность тиурамы проявляют в при­ сутствии окиси цинка. Кроме дисульфидов, в качестве ускорителей применяются моно- и полисульфиды тиурамов. 6) К с а н т о г е н а т ы R-oc-SMe || . Наи- S большее применение получил бутилксантогенат цинка. Ксантогенаты являются ультраускорителями и ис­ пользуются гл. обр. для самовулканизующихся клеев. 7) С у л ь ф е н а м и д ы. Широкое распро­ странение получили 1Ч,1Ч-диэтил-2-бензотиазилсульфенамид (сульфенамид ВТ, вулкацит AZ) ( I I I ) и и ^цикло-гексил-2-бензотиазилсульфенамид (сантокюр) (IV), В отличие от других ускорителей, сульфен- C-S-N / 2 5 ч С Н IV с S с н 2 5 xC-S-N.& С Н, Ч Й • к амиды обладают замедленным действием на началь­ ных стадиях вулканизации, что предохраняет рези­ новые смеси от преждевременной вулканизации при обработке и сообщает смесям ряд других ценных свойств (повышение прочности связи дублированных резин, хорошее растекание в формах и др.). Ускорители могут применяться самостоятельно или в комбинации друг с другом. Многие ускорители в процессе вулканизации взаимно активируются, благодаря чему значительно повышается скорость вулканизации и изменяются физико-механич. свой­ ства вулканизатов. Химич, природа ускорителя ока­ зывает сильное влияние на характер поперечных связей, образующихся между молекулами каучука