* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

599 В ВИТЕЛЛИН — ВИТТИГА РЕАКЦИЯ 600 и олефин; KVV PCf?f?&C(CH ) 3 3 2 т. пл. 1(Х6 , обладает слабым характерным эапахом и жгучим вкусом, мало растворим в воде, хорошо — в спиртах и маслах; натриевой соли бисульфитного производного 2-метил-1,4нафтохинона, или викасола (III) — бесцветные кристаллы, т. пл. 154 г 157°, горького вкуса, хорошо растворим в воде, труд­ — но — в спирте, почти нерастворим в эфире. Анализ В. К основан на реакции восстановления хин он а в гидрохинон Н.Г; выделяющийся при этом иод титруется тиосульфатом натрия. Витамин К (2-метил-1,4-нафтогидрохинои, а также его диацетат, дибутират и дифосфат в виде тетранатриевой соли) (IV) — бесцветные кристаллы. 3 4 на трифенилфосфиноксид lC H ) P=CRR& 6 b 3 + CHgCOCHg о(C H ) P^RR& 6 b 3 (С Н ) РО-н 6 5 3 CRR&=C(CH ) 3 2 На (V ОН NHo-HCl NH -HCi 2 В / ]Х~ (X = гало¬ Обычно исходят из [(СеНв^РСН^ ш В& ген), на к-рый действуютC H Li или н-С Ц Ы в эфире или тетрагидрофуране и затем к образовавшемуся I для его выделения прибавляют альдегид или кетон. Для отщепления НХ можно также использовать (C H ) CNa, C H MgBr, NaNH в ксилоле, раствор алкоголята натрия. Свойства продуктов отщепления НХ от I I I соот­ ветствуют строению I и, с другой стороны, биполярной Х e 5 4 9 6 B 3 2 B 2 Vt NH -HCl 2 СНз S0 Na 3 н *зн о 2 VII NH -HC1 0 Витамин Kg (2-метил-4-амиио-1-нафтолгидрохлорид, а также N-ацетат) (V) — розоватые кристаллы, т. пл. 280° (с разл.), т. пл. N-ацетата 209°. Витамин К (2-метил-1,4-дпаминонафталин днгидрохлориД, а также его диацетат) (VI)—бесцветные кристаллы, т. пл. 300° (диацетата 310°). Витамин К (3-метил-4-амино-1-нафтолгидрохлорид) (VII) — бесцветные кристаллы. а 7 структуре ( С Н ) Р = С В В & . Поэтому рассматрива­ емые соединения относят к группе и л и д о в («ил» — окончания названий радикалов, напр. метил, «ид» — окончания названия ионных соединений, напр. галогенид). Триметилфосфинметилены с карбонильными соеди­ нениями дают также аддукты типа I I , к-рые, однако, не отщепляют (СН ) РО при нагревании. Нормаль­ но участвуют в В. р. ( С Н ) Р = СВВ&, если R и R& представляют собой атомы водорода или алкильные радикалы; если R является арильным радикалом, реакция затрудняется, а ( С Н ) Р = С ( С Н ) вовсе не реагирует, что объясняется делокализацией отри­ цательного заряда метиленовой группы: 6 5 3 3 3 6 5 3 6 Б 3 б 5 3 ( С 6 Н Б ) 3 Р С Н С 6 Н Б — ( С 6 Н Б ) 3 Р ?-сн б Б 0 Сравнительные данные биологич. активности (ми­ нимальная активная доза) витаминов К (дневная потребность- авитаминозных цыплят) в мкг: К 0,3; К 0,5; К 1,0; К 1,0; К 1,0; К 1,6. 3 4 х 6 : 2 Лит.: I s l e г О . [u. p. 786; см. также при ст. a.], Helv. chim. acta, 1958, Витамины. В. М. 41, Березовский. В И Т Е Л Л И Н — фосфопротеид, являющийся одним из компонентов ли по протеидов яичного желтка. Строе­ ние В. не установлено, изучен его аминокислотный со­ став. В. растворим только в щелочных р-рах, его, по-видимому, следует рассматривать как денатури­ рованный белок. При расщеплении В. получены фраг­ менты с высоким содержанием фосфора, названные о в о т и р и н а м и а, р и | . Овотирин-р идентифи­ цирован с вителлиновой к-той, к-рая м. б. получена обработкой В. N H O H . Овотирин-р был расщеплен на овотирины-pj и р . Состав овотиринов: а — 10,87% N, 13,76% Р; р — 11,33%N, 12,55%Р; р - 10,92%N, 12,09%Р, 3,31% Fe; - 10,7% N , 7,9% Р. В- содержится в яичном желтке (ок. 15%). 4 2 г 2 Т При действии НСООС Н на ( С Н ) Р = С Н обра­ зуется формильное производное (С Н ) Р—СНСНО (IV), к-рое гладко реагирует с альдегидами по В. р. Так, при реакции бензальдегида с IV образуется коричный альдегид С Н СН—СНСНО. Т. о., можно простым способом вводить группировку —СН=СН— между альдегидной группой и Остальной частью мо­ лекулы. Аналогично можно получить коричную к-ту С И5СН = СНСООН взаимодействием с бензальдегщдем ( С Н ) Р = С Н С О О С Н . Аналогично, исходя из 2-метиленциклогексанона, получен триен V: 2 5 3 2 5 3 0 5 0 6 5 3 2 5 ~0 О СН 2 + ( С 6 Н 5 ) 3 Р - С Н С Н = < ^ ^ ^)=снсн=снПри В. р., в отличие от других методов синтеза олефинов, положение двойной снязи не вызывает никаких сомнений. В. р. является очень перспектив­ ным синтетич. методом, позволяет получить различ­ ные олефины и полиены. Большое значение имеет В. р. для получения полиенов, в частности для синтеза витамина А(см. Ретинол). Реакцию обычно проводят в мягких условиях, она не сопровождается особыми осложнениями. Реакция была предложена в 1954 Г. ВиттигомиУ. Шелкопфом. Лит.: Schollkopf U. von, Angew. Chemie, 1959, 71 Jahrg., M 8, S. 260; T r i p p e t t S., в кн.: Advances in organic chemistry. Methods and results, v. 1, N. Y . , 1960, p. 83. Я. Ф. Комиссаров, Л и т . : Белки, пер. с англ., под ред. Г. Нейрата и К. Бейли, т. 3, М., 1958, с. 735; Л и с о в с н а я Н. П., Л и в а н о в а Н. Б., Фосфопротеины, М., 1960. Л . М. Гиподман. В И Т Т И Г А Р Е А К Ц И Я — способ получения соеди­ нений с двойной связью между атомами углерода взаи­ модействием трифенилфосфинметиленов с альдеги­ дом или кетоном. Напр., при реакции трифенилфосфинметилена (I) с ацетоном образуется биполярное соединение (II), соответствующее циклич. переход­ ному состоянию (Па); при нагревании (II) распадается