* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

593 ВИСМУТА СПЛАВ Ы — ВИТАМИН Р 3 594 3 ВИСМУТА СПЛАВЫ — металлич. системы, одним из компонентов к-рых является висмут; особенно подробно изучены двойные сплавы висмута. Наиболее характерные в и с м у т и д ы, т. е. соединения вис­ мута с другими металлами, отвечают типу водороди­ стого висмута H Bi, в полном согласии с положением Bi в V группе периодич. системы. Соединения этого типа характеризуются дистектич. точками на линиях ликвидуса; таковы, напр., соединения: L i B i (т. пл. 1145°), Na Bi (т. пл. 775°), K B i (т. пл. 671°), Ca Bi (т. пл. 928°), Mg Bi (т. пл. 823°). В системе Bi — Т1 Н. С. Курнаков с сотрудниками открыл в 1913 один из самых типичных бертоллидов (см, Далътониды и бертоллиды). Способность висмута к образованию твердых р-ров очень невелика; непрерывные твердые р-ры (1-го типа Розебома) найдены только в системе Bi — Sb. С нек-рыми металлами (напр., Zn, Ga, A l , Сг, Fe, Со) висмут дает два несмешивающихся жидких слоя. С легкоплавкими тяжелыми металлами висмут нередко образует эвтектики, напр. 60% Bi-f-40% Cd, т. пл. 144°, 58% Bi +42% Sn, т. пл. 139°. Еще ниже нлавятся тройные, четверные и пятерные эвтектич. В. с , напр. тройная эвтектика; 51,65% Bi, 40,2% Pb и 8,15% Cd, т. пл. 91,5°; четверная эвтек­ тика: 49,41% Bi, 27,67%, Pb, 12,88% Sn, 10,02% Cd (очень близкая к т. н. сплаву Вуда) — т. пл. 70°. Самым легкоплавким из В. с , не содержащим ртути, является пятерная эвтектика состава 40,95% Bi, 22,10% РЬ, 10,65% Sn, 8,20% Cd, 18,10% In, т. пл. 47°. Легкоплавкие В. с. применяют гл. обр. в автоматич. огнетушителях, действие к-рых основано на рас­ плавлении пробки из В. с. Легкоплавкие В. с. исполь­ зуются также как припои (особенно для спайки стекла с металлом), для получения сложных отливок в гип­ совых формах, для предохранителей в паросиловых установках и др. Образование трудноплавких соеди­ нений — Ca Bi и Mg Bi — используется в металлур­ гии для выделения висмута из чернового свинца. 3 3 3 3 3 2 3 2 о о 3 2 3 2 R&Li происходит обмен радикалов: R Bi + 3R&Li — —> R &Bi + 3RLi. Дезалкилирование R Bi, приводящее, к соединениям типа R BiX, может быть осуществлено действием галогенов, BrJ, CNCI, (CNS) , Т1С1 , SiCl ^ CuCl ; органич. к-ты полностью дезалкилируют и дезарилируют R Bi. Сулема арилируется за счёт; В. с , напр: (C H ) Bi + HgCl + H 0 - * C H H g C l & f + BiOCi + 2C H . L i , Hg, Sn и Sb при нагревании с (C H ) Bi фенилируются. . ;* В. с. получают: 1) Алкилированием галогенядов висмута магний-, литий-, алюминий- и ртутнрорганич. соединениями; при этом обычно образуются триадкнли триарилвисмуты; из соединений типа R BtHal и R&MgHal могут быть получены несимметричные продукты типа R BiR&; 2) взаимодействием сплава Bi—Na с галогеналкилами (-арилами); при этом по­ лучается также R Bi; взаимодействием В. с , еодер-г жащих прямую связь Bi с щелочным металлом (aarrp. R BiNa) с R&Hal в жидком N H , можно получать не­ симметрич. соединения R BiR&; 3) разложением дной^ ных диазониевых солей BiHal порошками висмута или меди; при этом образуются ароматич*. В.*с.; 4) (CH ) Bi может быть получен по реакции; С А1 4* + 9НС1 + BiCl 4А1С1 + (СН ) Ш. 3 2 a 3 4 2 3 6 B 3 2 2 6 B 6 6 6 B 3 t 2 2 3 t 2 3 2 3 3 3 3 4 3 3 3 3 Лит.: Синтетические методы в области металлоорганичесних соединений, под ред. А. Н. Несмеянова а К . А. Кочешкова, вып. 8, М.—Л., 1047; G i l m a n Н.. Y a l e Н. 1<., Chem. Revs., 1942, 30, Лв2, p. 281—320; K r a U S e E . , G r b s s e A., Die Chemie der metallorganischen Yerbindungen, В.. 1937; S. 296; W i t t i g a . , C l a u s s K . , Liebigs. Ann. Chem., 1952, 578, H . 2 , S. 136—46. O. 10. Охлобысщин. Лит,: К у р н а к о в Н. С , Собрание избранных работ, т. 2, Л.—М., 1939; X а н с е н М., Структуры бинарных спла­ вов,, пер. [с нем.], т.1, М.—Л,, 1941; H a n s e n М., Constitu­ tion of binary alloys, 2 ed., N. Y . , 1958; D a n i e l s E . J . , Fusible alloys containing tin, fL., 19371 (Technical publications of the International tin research and development council. Ser. В., A? 5). С. А. Погодин. ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — из­ вестны полные, в которых все валентности висмута замещены органич. радикалами, и неполные, в к-рых часть валентностей занята, напр., атомами галоге­ нов. Известны также гетероциклич. В. с. с атомом висмута в цикле. Алифатич. В. с. — бесцветные жидкости, крайне чувствительные к кислороду и устойчивые к воде; низшие члены ряда самовоспламеняются на воздухе. При осторожном окислении R Bi получаются оксиды R BiO. Ароматич. В. с.—твердые вещества. Физиче­ ские свойства важнейших В. с. приведены в табл. 3 3 ВИТАМИН A — то же, что ретинол, ВИТАМИН В — то же, что тцамин. ВИТАМИН В то же, что рибофлавин. ВИТАМИН В — то же,чтоии^идокси«.(пиридоксол),. ВИТАМИН В — то же, что цианкобаламин. ВИТАМИН В — то же, что оротовая кислота^ ВИТАМИН В — то же, что пангамовая кислота. ВИТАМИН В — то же, что фолиееая кислота. ВИТАМИН В — то же, что карнитин. ВИТАМИН С — то же, что аскорбиновая кислота. ВИТАМИН Н — то же, что биотип. ВИТАМИН F — то же, что незаменимые ненасы­ щенные жирные кислоты. ВИТАМИН Р — группа веществ, относятдихся к производным флаваиа или флавона, регулирующих проницаемость капилляров и увеличивающих их прочность. Важнейшими из них являются: производ­ ные флавана (I) — эпикатехин (R — Н) и эпикатех { 6 12 1 3 15 с т / хингаллат _/° Н производные фла- Фор мул 3 (СН )з Bi (С Н )з Bi ( С Н ) Bi (CoH ) BiCl ( С Н ) Bi 3 2 5 в 5 3 5 3 0 5 5 Т. пл., °С Т. ьип., °С/мм Плотность, г/см 3 он вона (II) — кверцетин (R—Н), кверпятрин {R== рамноза), рутин (R = рамноглюкоза) или произ­ водные дигидрофлавона ( I I I ) — гесперидин (R = С Н , R& = рамноглюкоза), эриодиктин ( R = H , R& = рамно­ за), ленкоцианидин, эскулин и др. 3 110 107779 2 78° 141,5° разл. при 105° 2,300(18°) 1,82 1,585 он он ОН он он R Bi присоединяют галогены, образуя R BiHal (R = ароматич. радикал); последние могут быть вос­ становлены в R Bi действием гидросульфита, серни­ стого аммония, гидразингидрата. (C H ) BiCl с феййллитием образует пентафенилвисмут. Диспропордионирование типа 3R BiHal ^± 2R Bi + BiHal лег­ ко Протекает в присутствии восстановителей; обрат­ ная реакция служит методом получения алкилвисмутгалогенидов. При нагревании R Bi с R &Hg или 3 3 2 3 6 B 3 2 2 3 3 3 2 Общим для этих сое­ динений является, налиOR чие двух феналъных гидроксилов в орто-положении; кроме лейкоцианидина — кристалличе­ ские продукты, раствори*