* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

591 ВИСМУТА ГАЛОГЕНИДЫ — ВИСМУТА ОКИСЛЫ 592 Д. Л. Абрамсон. В . выделяют в процессе рафинирования свиица электролитич. способом. Беттса или способом Беттертон-Кролля. Способ Беттса основан на растворении анодного свиица и осаждении его иа катоде. При этом В. и др. металлы, более электрополо­ жительные, чем свинец, остаются в аиодиом т л а м е . Катоды отливаются из рафинированного РЬ. Электролитом служит Р-р H S j F в смеси с P b S i F . Способ Беттертои-Кролля со­ стоит в том, что при вмешивании в расплавленный свинец, содержащий В., кальция (в виде сплава со свинцом) или смеси Са a Mg последние образуют с В. тугоплавкие соединения, всплывающие иа поверхность ванны в виде дроссов (шлака). Наиболее целесообразный способ извлечения В. из дроссов — электролиз сплава по Беттсу. Рафинирование чернового В . , содержащего примеси РЬ, Cu,.Sb, As, Fe, S, Te.Sn, V.n, Se, Na, Co, Ni, Ag и Au, производят огневыми, мокрыми или электролитич. способами. К огневым способам относятся: окислительная плавка, плавка с продувкой воздуха и хлорирование газообразным хлором. Мокрые спо­ собы состоят в растворении чернового В. в H N 0 с последую­ щим гидролизом. Электролитич. рафинирование применяется гл. обр. для отделения В. от благородных металлов. Указан­ ные способы позволяют получить В . с содержанием до 99,95%. Д л я получения В. высокой степени чистоты, используемого в качестве теплоносителя втэнергетич. ядерных установках, В. рафинируют гидрометаллургия, способом (цементацией серебра металлическим В.) и кристаллофизич. методами (вытягиванием металла из расплава и с помощью зоииой плавки). 3 e e 3 500°. Соответствующая иодиду кирпично-красная иодокись BiOJ — фармацевтич. препарат. • Лит. см. при ст. Висмут. . Применение. Металлич. В. применяется в приборах для измерения напряженности магнитного поля. Бла­ годаря своим физич. свойствам — низкая темп-ра плавления, хорошая теплопроводность по сравнению с пеметаллич. теплоносителями (водой, солями, ор­ ганич. веществами), химич. стойкости и малому се­ чению захвата медленных нейтронов — В. нашел широкое применение в энергетич. ядерных реакто­ рах в качестве теплоносителя. О применении В. в сплавах см. Висмута сплавы. Многие соединения В. используются в медицине (дерматол — основной галлат В. С Н ( О Н ) • COOBi(OH) , ксероформ — ос­ новной трибромфенолят В. С Н В г 0 ( В Ю ) О Н и др. О применении др. соединений В. см. Висмута еалогениды, Висмута окислы, Висмута нитраты. е 2 3 2 е 2 3 2 ВИСМУТА НИТРАТЫ — нормальная и основное, азотнокислые соли висмута. Нормальная соль при обычных условиях существует в виде кристаллогид­ рата B i ( N 0 ) • 5 Н 0 — бесцветных кристаллов; шщтн. 2,83. При, 30° начинает выделять H N 0 , при 75,5° распадается на жидкую фазу и основную соль состава B i 0 • N 0 • Н О . Водой гидролизуется с образова­ нием основных солей, растворяется в к-тах при нагре­ вании; готовится выпариванием р-ра B i в крнп> H N 0 до тех пор, пока темп-ра кипения р-ра не до­ стигнет 125°; при охлаждении выпадают кристаллы B i ( N 0 ) • 5 Н 0 . Основные В. н. — продукты гид­ ролиза азотнокислых р-ров B i ( N 0 ) при разбавле­ нии их водой или под действием NaHC0 , NaNO , органич. оснований, солей слабых органич. к-т и пр. Состав основных нитратов зависит от темп-ры, концен­ трации и кислотности р-ра. При добавлении холоднойводы осаждается неустойчивая соль B i 0 - N 0 • • 2 Н 0 , к-рая под действием 6%-ной H N 0 при стоянии теряет 1 молекулу Н 0 . Ок. 30° в р-ре В. н. с содержа­ нием 1—2% свободной H N 0 образуется 6 B i 0 • 5 N 0 . 9 Н 0 ; ок. 70° — 10Bi O - 9 N 0 • 7 Н 0 . По­ следние две соли являются главными составными ча­ стями технич. основного нитрата. При повторной об­ работке к.-л. из них горячей водой до исчезновения H N 0 в промывных водах получается наиболее основ­ ная соль этой группы 2 B i 0 • N 0 • Н 0 . Основной В. н. применяется как медицинский препарат и для живописи по фарфору. 3 3 2 3 2 3 2 B а 3 3 3 2 3 3 3 s 2 3 2 5 2 3 2 3 2 3 2 5 2 2 3 2 B 2 3 2 3 2 3 2 Лит. см. при ст. Висмут. Д. Л. 2 3 Абрамсон. 2 4 Лит.: Т о м п с о и Д ж . Г Висмут, пер. [с аигл.], М . — Я . , 1932; М о с т о В и ч В. Я. и А и и с и м о в С. М., Металлур­ гия свиица, М.—Л., 1940; Б у с е в А. И», Аналитическая хи­ мия висмута, М., 1953; С а ж и и Н. П. и Д у л ь н и н а Р. А., Получение металлического висмута высокой чистоты, М., 1955; Gr.melin, 8 Aufl., Syst.-Nummer 19, Wismut und radioaktive isotope, В., 1927; M e 1 1 о г, 9, L . — N . Y.—Toronto, 1947, nepeизд.: 1952; P a s с a 1, v. 11, P., 1958; К i г k, v. 2, N. Y . , 1948, p. 526—40; С а ж и и H . П., в ки,: Справочник металлурга по цветным металлам, под ред. Н. Н. Мурача, т. 2, М., 1947; С л а в и и с к и й М. П., Фнзико-химичесние свойства эле­ ментов, М., 1952. Д. Л. Абрамсон. ВИСМУТА ГАЛОГЕНИДЫ — соединения висмута с F, CI, Вг, J. Низшие В. г. BiCI, BiBr, BiJ малоус­ тойчивы; существование дигалогенидов-не достоверно. Наиболее изучены т р и г а л о г е н и д ы висму­ т а . Ф т о р и д B i F в воде не растворим; получается осаждением р-ра B i ( N 0 ) конц. р-ром KF или дей­ ствием водной HF на Bi(OH) при нагревании. При обработке B i F кипящей водой образуется BiOF. Остальные тригалогениды висмута BiCl , BiBr и B i J в р-ре гидролизуются с образованием нераство­ римых оксисолей состава ВЮХ, где X = CI, Br, J. С галогенидами нек-рых металлов В. г. дают комплекс­ ные соединения с анионами[В1Х ]~,[В1Х ] ~и [ B i X ] ~ (образование K [ B i J ] — желтого& цвета, используется в колориметрии для определения висмута). Х л о ­ р и д B i C I — белоснежные, расплывающиеся на воз­ духе кристаллы; плотн. 4,75; т. пл. 230°, т. кип. 447°, теплота образования АЩ = —90,61 ккал/молъ. Растворяется в HG1 (с образованием комплексных хлорокислот HBiCI и H BiCl ), а также в спирте, эфире и ацетоне. Получается хлорированием метал­ лич. B i или при растворении B i 0 в НС1 или Bi в царской водке. Б р о м и д BiBr — гидроскопичные оранжево-желтые кристаллы, плотность 5,7; т. пл. 217°, т. кип. 453°. Соответствующая бромиду бром#кись BiOBr используется в ветеринарии. И о¬ д и д B i J — негигроскопичные серовато-черные кри­ сталлы^ плотность 5,64, т. пл. 439°, разлагается при 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 4 Б 6 4 3 && 4 2 5 2 3 3 : 3 ВИСМУТА ОКИСЛЫ — соединения висмута с кис­ лородом. Известны следующие В. o . : - B i 0 , B i 0 и B i 0 . В и с м у т а т р е х о к и с ь (окись) B i 0 — основной окисел, встречается в природе в виде мине­ рала бисмита, или висмутовой охры. Тяжелый желтый порошок, при нагреваний становится оранжевым или бурым (после охлаждения приобретает первоначаль­ ный цвет). B i 0 существует в нескольких моди­ фикациях. Обычная модификация имеет плотн. 8,9, т. пл. 820°. Теплота образования B i 0 Д # 5 ~ =—137,9 ккал/молъ. B i 0 нерастворим в воде; незна­ чительно растворим в конц. р-рах щелочей, легко — в к-тах с образованием соответствующих солей. Р-ры щелочей и NH OH осаждают из р-ров этих солей гид­ роокись Bi(OH) , к-рая при нагревании до 100° перехо­ дит в более устойчивую гидроокись висмутила BiOOH (в и с м у т и л В Ю — одновалентный радикал). По­ лучают B i 0 добавлением избытка NaOH к р-ру Bi(N0 ) . Применяют в произ-ве эмалей и керамич. красок. В и с м у т а ч е т ы р е х о к и с ь B i 0 — мало­ характерный для Bi окисел; содержит, по-видимому, один атом B i в 3-валентном состоянии и другой — в 2 B 2 3 2 3 2 3 98 2 3 4 3 + 3 3 3 3 2 4 5-валентном: О —Bi—О—Bi