* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

589 ВИСМУТ 590 В соединениях В. проявляет валентности: —3, + 1, + 2 , + 3 , + 4 , + 5 , из них чаще всего + 3 . Для всех солей 3-валентного В. очень характерна склон­ ность к гидролизу с образованием основных солей; соли 5-валентного В. являются сильными окислите­ также при ст. Виспоза. А. В. Пакшвср. лями. В сухом воздухе В. устойчив, во влажном по­ В И С М У Т (Bismuthum) B i — химич. элемент V гр. крывается тончайшим слоем окиси. При нагревании периодич. системы Менделеева; п. н. 83, ат. в. 209,00. на воздухе выше темп-ры плавления легко окис­ Природный В. состоит из одного стабильного изотопа ляется, при более высоких темп-рах сгорает в трехс массовым числом 209. Неск. u.wmonoc В. входят в окись B i 0 (см. Висмута окислы). В соляной и разб. радиоактивные семейства: B i (RaC), B i (RaE), серной к-тах В. не растворяется; легко переходит Bi (ThC), B i (AcC) и B i . Важнейший из них в р-р при действии H N 0 (с выделением окислов азота) Bi ( T / = 5 дням) получают облучением природ­ или царской водки, а также при нагревании с конц. ного В. нейтронами в ядерном реакторе по реакции: H S0 (с выделением S0 ). В. непосредственно со­ Bi (n, Y) B i . Конфигурация внешних электронов единяется с галогенами и серой. Хлориды образуются атома В.; 6s 6p (см. Атом); энергии ионизации при пропускании тока С1 над порошкообразным В., (в эв): Bi°->Bi+ - > B i - > Bi + - > B i Bi соот­ причем при комнатной темп-ре получается BiCl , ветственно равны 7,29; 16,7; 25,56; 45,4; 56,1. а при сильном нагревании — BiCl . Другие тригалоВ. был известен еще в 16 в., но считался разновидностью гениды В. также образуются при нагревании (см. сурьмы, олова или свинца. Лишь в середине 18 в. было уста­ Висмута галогениды). При сплавлении В. с серой, новлено, что он представляет собой самостоятельный «полу­ а также при действии H S на р-ры солей В. получается металл». Содержание В. в земной коре 2-10~ вес. % . В при­ т р и с у л ь ф и д , Bi S , плотн. 6,5—7,39, т. пл. 685° (с разл.); существование других сульфидов В. не роде В. образует преим. сульфиды и тиосоли, а также окисные и самородные формы. Геохимич. осаждение доказано. При действии HCJ на сплав Bi с Mg обра­ зуется висмутистый водород ( в и с м у т и н ) В Ш —• происходит в горячей водной (гидротермалиты) и ядовитый газ, неустойчивый даже при комнатной газовой (пневматолиты) средах вместе с рудами Sn, темп-ре. W, Pb, As, Au и др. При выветривании В. почти не рассеивается, а образует скопления характерных вис­ При растворении металлич. В. или его соединений мутовых охр (карбонаты, арсенаты, молибдаты). Ос­ в конц. H S 0 и дальнейшем концентрировании р-ра новные промышленные минералы: В. самородный, бис- кристаллизуется кислый с у л ь ф а т Bi (S0 ) • H S 0 • мутинит Bi S , бисмит B i 0 , бисмутит Bi [C0 ][OH]4, • 6 Н 0 , к-рый при нагревании до 350° переходит в сред­ кехлинит Bi (Mo0 )0 . Месторождения находятся во ний сульфат Bi (S0 ) , хорошо растворимый в к-тах; многих странах. Обычно В. добывается в комплек­ плотн. 6,82, т. пл. 710°. Средний карбонат В. неиз­ се с другими полиметаллич. сульфидными рудами вестен; основной к а р б о н а т образуется при обра­ и при обогащении накапливается в свинцовом кон­ ботке р-ра соли В. избытком карбоната щелочного центрате. металла; его состав колеблется в зависимости от кон­ центрации р-ра и темп-ры. Физические и химические свойства. В. — металл серебристо-белого цвета с розоватым оттенком. Имеет Аналитическое определение висмута. Для аналитич. ромбоэдрич. структуру, а ~ 4,7458 А и Zct=57°14&13"; химии важны соединения B i . В р-р В. переводят обычно, однако, структуру В. характеризуют как последовательной обработкой объекта к-тами: азот­ гексагональную решетку, содержащую 6 атомов, а = ной, соляной и серной или сплавлением с Na5,C0 =4,5458 А, с = 11,8620 А; ат. радиус 1,82 А; ионные и растворением плава в H N 0 . От элементов сероводо­ радиусы: Bi + 1,20А, Bi + 0,74 A, B i ~ 2,13 А; плотн. родной группы В. отделяют в виде Bi S осаждением 9,80; т. пл. 271,3°, т. кип. 1560°. Существование из 18 н. р-ра H S0 ; сульфид В. нерастворим в кис­ аллотропич. модификаций В. не доказано при давле­ лотах, растворим в конц. р-ре Na S (но не K S). От нии 760 мм рт. ст.; аномалии свойств В., наблюда­ Pb, Cd, Си, Zn В. отделяют в виде его оксибромида емые в интервале 75—112°, связаны с процессами де­ гидролизом р-ра, содержащего КВг и К В г 0 . От Ag, формации и рекристаллизации. При давлениях по­ H g , Pb, Cd, As, S b , Sn, Mn, N i , Co, A l , Сг В. от­ рядка 200 000 кг/см и выше обнаружены другие деляют осаждением его купфероном из 1 н. р^ра модификации висмута. Средняя удельная теплоем­ НС1 или HNO . кость 0,030 кал/г-град (при 0—270°); теплота плавле­ Качественно В. открывают по окрашиванию р-ра: ния 2717 (кал/г-атом; теплота парообразования 42700 в желтый цвет — в присутствии тиомочевины; в оран­ кал/г-атом. Объемное расширение при затвердева­ нии 3,3%; темп-рный коэфф. линейного расширения жевый — дитизона; в желто-оранжевый — йодистого калия; в бурый — в присутствии станнита натрия; 13,4 • 10~ (0—100°). Теплопроводность твердого В., по образованию оранжево-красного осадка с KJ и равная 0,02 кал/&см-сек-град (при комнатной темп-ре), ниже, чем у всех прочих металлов, за исключением рту­ 8-оксихинолином и красного осадка с 2,5-димеркапто1, 3, 5-тиадиазолом. Первые два реагента используют ти и теллура. Уд. электросопротивление (в мком-см): для фотометрич. определения В. Весовым путем В. 106,5 (при 0°), 156,5 (100°), 214,5 (200°), 267 (269°) определяют в виде Bi S B i P 0 , тионалидата, 8-оксии 127 (при 272° — расплавленное состояние), 134,2 хинолината; комплексонометрически — с комплекс­ (400°); темп-рный коэфф. уд. электросопротивления 4,2-10 (0—100°), Электросопротивление В. в твердом ном I I I при рН 1—2 в присутствии 1- (2-пиридисостоянии выше, чем в жидком (как у Ga и Sb). В. лазо)-2-нафтола, пирокатехинового фиолетового и др. является самым диамагнитным металлом: уд. магнит­ Метод применим для анализа сплавов В. со свинцом. Получение. Висмутовые руды подвергаются обо­ ная восприимчивость — 1,35 • 10 . В. хрупок и легко гащению мокрым механич. и флотационным методами; измельчается в порошок. Из В. можно изготовить проволоку только посредством прессования; свеже- часто применяется также магнитная сепарация. Из изготовленная проволока легко изгибается, но вскоре копцентратов В. извлекают пиро- или гидрометаллур­ становится хрупкой; прочность ее на разрыв около гия, способами. Практически большую часть В. 0,5 кг/мм (при диаметре проволоки 0,35 мм). Твер­ получают из отходов медеплавильных и свинцоворафинировочных заводов. дость по Бринеллю 9,3 кг/мм , модуль упругости 3250 кг/мм (для литого стержня) и 2 500 кг/мм При обжиге медных руд В. в основном остается в огарке, в результате переработки к-рого он переходит в пыль, улавли­ (для проволоки). вещества, выделяющие газы при обработке паром или кислотой. Кроме того, в вискозу добавляют пигменты для придания губке различных окрасок. Лит.: Б о л к о в А . Н., Производство целлофана, М.—Л., 1950; Р о г о в и н 3. А., Основы химии и технологии про­ изводства химических волокон, 2 изд., М., 1957, гл. И ; см. 2 1 4 2 1 0 2 3 2 1 2 2 1 1 2 1 3 2 1 0 1 3 2 2 0 9 2 1 0 2 4 2 2 3 2 + 3 4 + 6+ 2 2 3 2 5 2 3 3 2 4 2 4 3 2 4 2 3 2 3 2 3 2 2 4 2 2 4 3 1 1 1 3 3 5 3 3 2 3 2 4 2 2 3 11 v 2 a 6 2 3f 4 _3 е 2 2 2 2 ваемую фильтрами. Из свинцовых руд, нонцентратов и пылей