* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
469 3 БРОМ — БРОМАТОМЕТРИЯ 2 —70°. Известен б р о м а з и д BrN — красная жид содержащего NaN0 (метод Гуча). Вг~ и С1" могут быть кость с т. пл. —45°. определены в смеси галогенионов с помощью ионо Растворение Б. в воде сопровождается реакцией: обменной хроматографии. Относительно определения Б. в органич. соединениях см. Галогенов определение. Br -|- Н 0 HBrO -|- НВг. Константа равновесия этой реакции К = 5,8 . 10 (при 25°). При стоянии Получение. Для промышленного получения Б. ис на свету из бромной воды выделяется 0 , при нагрева пользуется озерная и морская рапа, щелока от пере нии — Вг . Б. гидролизуется в меньшей степени, работки калийных солей (сильвинит, карналлит) и чем хлор. При добавлении кислоты гидролиз пре буровые воды (0,0065—0,40°/ Б.) в виде бромидов. кращается, а в присутствии щелочи проходит почти Его выделяют пропусканием хлора при предваритель количественно. Б р о м н о в а т и с т а я к и с л о ¬ ном подкислении реакционной смеси (рН 3—3,5), т а НВгО обладает слабыми кислотными свойствами а затем отгоняют из р-ра водяным паром или воздухом. и является сильным окислителем; существует только Все операции при получении Б. проводят в специаль в водных растворах, под действием света разлагается ных колоннах, выложенных внутри кислотоупорным на НВг и 0 . При взаимодействии Б. с р-рами щело материалом. Предварительно нагретый до 70—75° чей при нагревании образуются бромиды и броматы — бромсодержащий р-р поступает в верхвюю часть соли бромновагой к-ты НВг0 : 3Br -|- 6NaOH = колонны, а снизу направляются хлор и водяной пар. = NaBrOg + 5NaBr ~- З Н 0 . Бром нова тая Темп-ра в реакционном пространстве поддерживается к и с л о т а в свободном состоянии не получена, су при 110—115°. Пары Б. копденсируются в керамико ществует в водных р-рах, к-рые могут быть сконцен вых холодильниках. Далее Б. отделяют от воды и трированы только до 50,6%-ного содержания НВг0 . очищают. Применение воздуха вместо водяного пара На воздухе при стоянии и особенно при нагревании несколько упрощает аппаратуру и, кроме того, стано р-ры НВг0 разлагаются. Окислительные и кислот вится излишним предварительное нагревание рапы. ные свойства НВг0 выражены примерно в такой же В этом случае бромсодержащий р-р также подкисляют, степени, как и у хлорноватой к-ты. Бромноватая к-та хлорируют и направляют в верхнюю часть колонны. получается пропусканием хлора через бромную воду: Снизу идет мощный поток воздуха. Образовавшуюся Вг + 5С1 + 6 Н 0 = 2НВг0 - f 10HG1 или при вза бромвоздушную смесь очищают от небольших приме имодействии бромата бария с серной к-той. сей хлора обработкой бромидами. Затем Б. погло Соли бромноватой кислоты — б р о м а т ы — устой щают раствором бромистого железа FeBr , причем чивы при обычных условиях; при высокой темп-ре получается FeBr . Его восстанавливают железными они проявляют окислительные свойства: К В г 0 -|- стружками до FeBr , часть к-рого возвращают на — 3G = 2КВг -|- ЗС0 . Щелочные броматы при на поглощение брома. По другому способу, к воздуху, — [ гревании разлагаются: 2 К В г 0 = 2Й.Вг -- 30 . Раз содержащему Б., добавляют S0 , к-рый, реагируя с Б. в присутствии влаги, образует смесь бромистово ложение броматов менее активных металлов протекает дородной и серной кислот. Из полученных концен по ур-нию: 2Mg(Br0 ) = 2MgO + 2Br - f 50 . Из броматов важнейшими являются соли калия, натрия тратов выделяют Б. при действии хлора. Менее рас пространен электролиз бромных р-ров и экстракция и бария. К В г 0 — бесцветные кристаллы, плотн. Б. органич. растворителями. 3,25, при 400° разлагается; растворимость (в г на 100 г воды); 3,1 (0°), 6,9 (20°), 49,7 (100°); получают электро Техника безопасности. Б. — ядовит. Поэтому при литич. окислением КВг; применяют в качестве окис работе с ним необходимо соблюдать меры предосто лителя. Б р о м а т н а т р и я NaBr0 — бесцвет рожности. При содержании Б. в воздухе ок. 0,001% ные кристаллы, т. пл. 380°, плотн. 3,34, растворимость наблюдается раздражение слизистых оболочек, голово (в г на 100 г воды): 27,5 (0°), 36,4 (20°), 90,8 (100°). кружение, кровотечение из носа, слезотечение, ка Получают электролитич. окислением NaBr и при вза шель. Содержание Б. в воздухе ок. 0,02% приводит имодействии Б. с едким натром или содой; использу к удушью, спазмам и заболеванию дыхательных путей. ют в качестве окислителя. Б р о м а т б а р и я из Допустимая концентрация паров Б. в воздухе воды кристаллизуется в виде Ва(Вг0 ) • Н 0 ; бес 0,002 мг/л. Попадание жидкого Б. на кожу вызывает цветные кристаллы; плотн. 4,0. При нагревании до зуд, а при длительном действии образуются медленно 180—200° теряет кристаллизационную воду; при заживающие язвы. При легком отравлении парами Б. 270° начинает разлагаться. Растворимость (в г безвод необходимо вдыхание аммиака. В тяжелых случаях ной соли на 100 ? воды): 0,287 (0°), 0,657 (20°), 5.71 больного помещают в теплое помещение и дают вды (100°). Вследствие незначительной растворимости хать кислород. Кожа, обожженная Б., промывается бромат бария может быть получен обменной реакцией многократно водой и р-ром соды, смазывается мазью, хлорида бария со щелочными броматами. Применяется содержащей бикарбонат натрия. для получения бромноватой к-ты и других броматов. Применение. Б. находит довольно широкое приме Качественно свободный Б. определяют по измене нение. Он является исходным материалом для полу нию окраски фуксина в красно-фиолетовый цвет или чения различных бромистых солей и органич. бромпропо желтому окрашиванию слоя органич. раствори изводных. Наибольшие количества Б. используются телей (С Н , СНС1 , CS , СС1 ). При действии конц. при произ-ве бромистого этила и дибромэтана. H S0 на твердые бромиды выделяется газообразный Нек-рые органич. производные (бромалин, ксероформ, НВг, окрашенный в буроватый цвет в результате бромистая камфара) находят применение в медицине. частичного окисления до Вг . Элементарный Б. мо Б. и бромная вода в аналитич. лабораториях исполь жет быть определен реакцией с KJ; выделяющийся зуются в качестве окислителей при определении мно иод титруют Na S 0 . В весовом анализе Б. опреде гих элементов. ляют в виде AgBr, в объемном — титрованием р-ром Лит.: К с е н з е н и о В. И. и С т а с и н е в и ч Д . С , AgN0 (см. также Лргентометрия). Небольшие ко Технология брома и иода, М., 1960; U 1 1 m а п п, 3 Aufl., Bd 4, Mtinch.— В., 1953, S. 727—54; K i r k , v. 2, N. Y . , 1948, p. 629 — личества бромидов в присутствии больших количеств 660; Руководство по препаративной неорганической химии, под хлоридов можно определять путем окисления броми ред. Г. Бауера, пер. с нем., М., 1956, гл. 2, § 5; Г и л л едов до свободного Б. хромовой к-той в холодном сер б р а н д В. Ф. [и д р . ] , Практическое руководство по неорга ническому анализу, пер. с англ., М., 1957, гл. 47; G m е 1 i п, нокислом р-ре. Для колич. отделения Б. от хлора 8 Aufl., System-Nummer 7, Brom, В., 1931; M e l l o r , v. 2 , используют окисление бромистоводородной к-ты тел L . — N . Y . — Toronto, 1946; то ж е , v. 2, 1952; т о ж е , Suppl., луровой к-той или перманганатом калия с последую v. 2, pt 1 , L . — N . Y . — Toronto, [1956]. Г. H. Пирогова. щей отгонкой свободного Вг . Б. (и хлор) от иода от БРОМАТОМЕТРИЯ — титриметрич. метод количе деляют отгонкой последнего при кипячении из р-ра, ственного анализа, основанный на применении в ка3 3 9 2 2 0 2 3 2 2 3 3 3 2 2 3 3 2 3 3 2 2 3 2 2 3 2 2 2 3 3 3 2 2 6 6 3 3 4 2 4 3 2 2 3 3 2