* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

467 БРОМ 468 пировинограднои к-ты совершается т а к ж е , как и при спиртовом Б., но пировиноградная к-та восстанав­ ливается при этом в молочную: СН СОСООН -|К 0 1 ( Н ) - лау^оде^ДРогенаа» СН СН(ОН)СООН + — K o l . Маслянокислое Б. также идет по пути спир­ тового Б. до пировинограднои к-ты или до уксусного альдегида, в ферментативном превращении к-рых в масляную к-ту наряду с уже упоминавшимися коферментами участвуют коэнзим А (Ко А) и флавинадениннуклеотид (ФАД) и его восстановленная форма (ФАД Н ). Пировиноградная к-та, уксусный альдегид и уксусная к-та являются промежуточными продук­ тами и при ацетоноэтиловом, ацетонобутиловом, пропионовокислом, 2—3-бутиленгликолевом брожениях. В практике из аэробных Б. часто используются: глюконовокислое — для получения глюконовой к-ты из глюкозы, лимоннокислое — для получения лимон­ ной к-ты и фумаровокислое Б. В этих случаях исполь­ зуются плесневые грибы. Глюконовая к-та образуется при окислении глюкозы ферментом — глюкозооксидазой: С Н 0 + Н 0 + i / 0 С Н 0 + Н 0 . Ли­ монная к-та образуется путем соединения щавелевоуксусной к-ты с ацетил-Ко А. К Б. относится также процесс превращения сорби­ та в сорбозу под действием нек-рых видов уксусно­ кислых бактерий — сорбозное Б., превращение глю­ козы в маннит плесневыми грибами, гидролиз таннина с образованием галловой к-ты плесневыми грибами и т. п. Как видно из приведенных данных, понятием Б. характеризуются весьма различные процессы. 3 3 3 2 в 1 3 6 2 a 8 6 1 3 7 2 Лит.: Ф е д о р о в М. В., Микробиология, 5 изд., М., 1955; П р е с к о т С и Д э н С , Техническая микробиоло­ гия, пер. с англ., М., 1952; К р е т о в и ч В. Л . , Основы биохимии растений, 2 изд., М., 1956; Н е й л а н д с Д . и Ш т у м п ф П., Очерки по химии ферментов, пер. с англ., М., 1958; Б о л д у и н Э., Основы динамической биохимии, пер. с англ., М., 1949; The chemistry and biology ot yeasts. E d . by A. H . Cook, N. Y . , f958 Industrial fermentations. E d . by L . A. Underkofler and R. J , Hickey, v. 1—2, N. Y . , 1954. ; 11. А. Полесников. БРОМ (Bromum) Вг — химич. элемент V I I гр. пе­ риодич. системы Менделеева; относится к галогенам; п. н. 35, ат. в. 79,916. Природный Б. состоит из Двух стабильных изотопов с массовыми числами 79 (50,56%) и 81 (49,44%). Получено неск. радиоактивных изото­ пов. Из них наиболее интересен Вг , на примере к-рого И. В. Курчатовым с сотрудниками было открыто яв­ ление ядерной изомерии. Изотоп В г (7 = 35,87 ча­ са) используется в радиохимия, исследованиях. Кон­ фигурация внешних электронов атома 4s 4/? ; энер­ гия ионизации (в эв): Вг° —> Вг+"-> В г - > В г ^ ->Вг ->Вг соответственно равна 11,844; 21,584; 35,890; ...; 119,70; сродство к электрону Вг° — Вг~ 3,56 э в . Атомный радиус 1,19 А, ионный радиус Вг 1,96 Л. Б. открыт в 1826 А. Баларом. Название эле­ мента связано с его неприятным запахом (от греч. ppajfAoc — зловоние). Содержание Б. в земной коре 1,6 - 10 вес.%. Рас­ сеянный в диффузном состоянии в магматич. горных породах, Б. выщелачивается поверхностными водами и концентрируется в калийных солях (где изоморфно замещает часть С1), в нек-рых водорослях, остаточной рапе, а также нефтяных водах, откуда он и добывается. Физические и химические свойства. При обычных условиях свободный Б. — тяжелая жидкость с резким запахом, в отраженном свете темно-фиолетового, почти черного, а в проходящем — темно-красного цвета; легко образует желто-бурые пары; т. кип. 58,8°, т. пл. —7,2°. Твердый Б. — ярко-красная масса с металлич. блеском, к-рая при —252° стано­ вится бесцветной; ? 311°, / > 102 ат; теплота плавления 16,14 кал/г, теплота испарения 44,8 кал/г. Плотность жидкого Б. 3,1023 (25°), твердого — око­ ло 3,4 (при —7,3°). Давление паров Б. в зависимости 80 82 2 5 2; 3 + 4 + 5 т о 4 к р и т к р и т от температуры (в мм рт. ст.): 30,0 (при —12°), 66 (0°), 173 (20*), 392(40°) и 760 (58,8°). Молекула Б. в жидкости и в парах двуатомна. Степень диссоциа­ ции Вг — 2Вг 0,16% при 800° и 18,3% при 1284°, теплота диссоциации 45,4 ккал/моль. Атомная теп­ лоемкость жидкого брома 8,6 (13—45°); твердого 5,6 кал/г-атом&град (от —192° до —108°). Термич. коэфф. линейного расширения жидкого Б. 11-10 (при 0°—30°), Уд. электросопротивление твердого Б. больше 10 ом-см. Диэлектрич. проницаемость 3,2 (при комнатной темп-ре). Молекулярный бром диама­ гнитен. Б. растворим в спирте, эфире, бензоле, хлороформе,, сероуглероде, четыреххлористом углероде, четыреххлористом титане. В 100 е воды растворяется 3,53 г Б. (при 20°). Ниже 5,84° из водного р-ра Б. осажда­ ются гранатово-красные октаэдрич. кристаллы гид­ рата Вг • 8 Н 0 . Насыщенный водный р-р Б. (ок. 3%), называемый б р о м н о й в о д о й , имеет желтобурую окраску. Растворимость воды в Б. составляет ок. 0,05%. По реакционноспособности Б. занимает промежу­ точное положение между CI и J (см. Галогены). Глав­ ные валентности: —1 (бромиды) и - | - 5 (броматы). Соединенияс валентностью-^ 1 (гипобромиты)менееустойчивы, чем соответствующие производные CI (гипохлориты). Существование бромитов (валентность -|-3) еще окончательно не доказано, а перброматы (валент­ ность -j-7) вообще не получены. Б. является довольно сильным окислителем, он вытесняет J из его соедине­ ний; сам же Б. вытесняется из своих соединений хло­ ром. С молекулярным кислородом Б. непосредственно при обычных условиях не реагирует. Его окислы получают косвенными методами. О к и с е л В г 0 , образующийся при действии озона на Б., представ­ ляет собой бесцветные кристаллы, устойчивые только при низких темп-рах или в избытке озона. Твердая коричневая д в у о к и с ь ВгО , устойчивая ниже —40°, получается при действии тихого электрич. разряда на охлажденную смесь Вг и 0 . Медленное нагревание Вг0 в вакууме выше —40° приводит к образованию бурой з а к и с и Вг 0, т. пл. —17°. С водородом Б. соединяется при нагревании, образуя бромистый водород НВг. Известно неск, неустойчивых соединений Б. с гало­ генами, получающихся при непосредственном взаи­ модействии элементов. Из них наиболее важны т р е хф т о р и с т ы й б р о м BrF (светло-желтая жид­ кость, т. пл. 8,8°, т. кип. 127°) и п я т и ф т о р и с т ы й б р о м B r F (бесцветная жидкость, т. пл. —61,3°, т. кип. 40,5°), отличающиеся весьма высокой химич. активностью. Напр., взаимодействие BrF с водой про­ текает со взрывом. B r F применяется как фторирую­ щий агент. Нагревание в запаянной трубке смеси серы с Б. приводит к образованию б р о м и с т о й с"е р ы S Br — граиатово-красной, маслянистой жидкости, т. пл. —40° и т. кип. 54°/0,2 мм. Бромистая сера рас­ творима в СС1 , CS , бензоле; водой разлагается: 2S Br + 2 Н 0 = S0 + 3S + 4НВг. Известен так­ же б р о м и с т ы й т и о li и л SOBr , получаемый действием двуокиси серы па Б. в присутствии РС1 или при взаимодействии SOCl и НВг. Реагируя с ме­ таллами, Б. образует бромиды. Нек-рые металлы (AI, К, Sb) реагируют с сухим Б., другие (Fe, Zn, Bi, Na) — с влажным; с РЬ и Ag реакция идет очень мед­ ленно, а Та и Pt по отношению к Б. устойчивы. При взаимодействии Б. с фосфором образуется т р е хб р о м и с т ы й ф о с ф о р РВг , бесцветная жидкость, разлагающаяся водой; плоти. 2,852, т. пл. —40°, т. кип. -f-175,3°. С азотом Б. не реагирует. Действием избытка аммиака на Б. под уменьшенным давлением и при —75° можно получить вещество красного цвета состава NBr • 6NH , разлагающееся со взрывом при 3 4 8 3 3 3 8 а 2 2 2 2 3 5 5 5 2 2 4 3 2 3 2 2 2 3 2 3 3 3