* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
449 БОЙЛЯ - М А Р И О Т Т А ЗАКОН — БОНА—ШМИДТА РЕАКЦИЯ 6 450 4) Ступенчатая (миграционная) полимеризация, на пример: Г HS-C-CHsCHa—SS-)„ + CH -CH-R 3 2 r 3 2 -CHoCH«SH-h m 3 m3 a i ^ - V ^ S - [ ( C H 2 ) S S ] ^ C H ) S C H C С Н -H R C H O H C H - W V H O С Н —>- В тех случаях, когда участвующий в реакции «&блок» содержит способные к цепной полимеризации двойные связи (напр., полиэфиракрилаты), образуются трехмерные блок-сополимеры. Б.-с. можно получать и такие сополимеры, к-рые не синтезируются из смеси мономеров, этим методом удается сочетать блоки аморфных полимеров с бло ками полимеров, обладающих высокой степенью кри сталличности и т. п. Лит.: Праведников А. Н., Л и п а т о в Ю. С , Методы получения и свойства привитых и блок-полимеров, М., 1958; Б е р л и н А. А., в сб.: Успехи химии и технологии полимеров, [№] 2, М., 1957, с. 38; Б и л ь м е й е р Ф., Введение в химию и технологию полимеров, пер. с англ., М., 1958. . А. А. Берлин. БОЙЛЯ—МАРИОТТА ЗАКОН — один из основ ных газовых законов, согласно к-рому при постоян ной темп-ре объем v данной массы газа обратно про порционален давлению р, под которым газ нахо дится: pv — с = const. Постоянная с пропор циональна абс. темп-ре и числу грамм-молекул газа. Согласно Б.— М. з., зависимость р от v в пря моугольной системе ко ординат графически вы ражается семейством рав носторонних гипербол, ветви которых асимпто тически приближаются к осям, на которых отло v—р-изотермы идеального газа жены величины р и v. Эти кривые наз. изотер мами, т. к. каждая из них относится к определенной по стоянной темп-ре Т (см. рис.). Б.—М. з. впервые уста новлен Р. Бойлем (1662), независимо открыт Э. Мариоттом(1676). Б. — М. з. характе ризует свойства т. н. идеального газа, но практически довольно хорошо применим и к обычным газам при невысоких давле ниях. БОЛОТНЫЙ ГАЗ—газ, вы деляющийся со дна стоячих водоемов. В болотном иле, без доступа воздуха под влиянием анаэробных бактерий происхо дит брожение растительных остатков (гл. обр. клетчатки), в результате к-рого образуется метан СН и небольшие коли чества С 0 и N . Горючесть этого газа в 1776 впервые опи сал Вольта, он же доказал отличие его от водорода. 4 2 2 постоянная, отнесенная к одной молекуле. к = (1,38044 ± 0,00007) 10 * эрг • град * = = (8,6167 ±: 0,0004) • 10 эвград*; ? = (Ц605,4 ± 0,5) град • эв" . Численное значение Б. п. не зависит от принимае мой шкалы атомных весов. БОНА —ШМИДТА РЕАКЦИЯ — введение гидроксильных групп в антрахиноновое ядро окислением в присутствии серной к-ты. Реакция обычно приме няется для получения нолиоксиантрахинонов, содер жащих от 4 до 6 гидроксильных групп; могут полу чаться и менее гидроксилированные продукты. Оки слителями в Б.—Ш. р. могут служить серный ангид рид (в виде высокопроцентного олеума), двуокись марганца, азотистая к-та (в виде нитрозилсерной к-ты), двуокись свинца, мышьяковая к-та и т. п. Как правило, для успешного окисления необходимы ката лизаторы, напр. селен или ртуть, но часто бывает достаточно уже тех количеств катализирующих при месей, к-рые имеются в технич. серной к-те. Иногда гидроксилирование производят в присутствии бор ной к-ты. Последняя, образуя сложные эфиры с оксиантрахинонами, делает их более устойчивыми к оки слению, благодаря чему реакцию можно остановить на требуемой стадии. Обычно Б.—Ш. р. проводят при темп-ре не выше 60°, однако, когда окисляют в конц. серной к-те без добавления других окислителей, требуется более высокая темп-ра (200—300°). Часто в результате Б.—Ш. р. получаются не полиоксиантрахиноны, а соответствующие им эфиры минеральных к-т— серной и борной; эти эфиры омыляются нагреванием с 70—80%-ной серной к-той. Такая же обработка позволяет отщепить сульфогруппу, если одновремен но с Б.—Ш. р. произошло сульфирование антрахино нового ядра. При использовании двуокиси марганца в качестве окислителя часто получаются гидроксили рованные антрадихиноны, к-рые затем восстанавли ваются в полиоксиантрахиноны сернистым ангидри дом. Механизм Б.—Ш. р. не выяснен. С помощью Б.—Ш. р. получают ряд технически важных ноли оксиантрахинонов, используемых в качестве протрав ных красителей и полупродуктов для синтеза кубовых и суспензионных красителей: хинализарина (I), али 5 1 Г. М. Цигуро. БОЛЬЦМАНА ЗАКОН РАС ПРЕДЕЛЕНИЯ^— см. Максвел ла — Вольцмана закон распре деления. БОЛЬЦМАНА ПОСТОЯННАЯ — одна из основных физич. постоянных, равная k — R/N, где R — универ сальная газовая постоянная, N — Авогадро число. По своему физич. смыслу к — универсальная газовая 8 зарин цианина Р ( I I ) , ализаринового яркого бордо Р ( I I I ) и др* Б. — Ш. р. открыта почти одновременно (1888—90) и незаиисимо друг от друга Р. Боном и Р. Э. Шмидтом. к. х, э. т. 1