* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

425 3 2 2 БЕРИЛЛИЯ ГАЛОГЕНИДЫ — БЕРТЛО—ТОМСЕНА ПРИНЦИП 426 Твердый (СН ) Ве полимерен и даже в парах пред­ ставляет равновесную смесь моно-, ди- и тримера; жидкие R Be сильно ассоциированы. R Be образуют устойчивые эфираты, аз к-рых эфир может быть удален лишь продолжительным нагреванием в ва­ кууме. Дифенилбериллий с фениллитием дает комплекс Li Be (С Н ) ; получен также LiBe(C H ) H. За исклю­ чением (СЙ ) Ве, устойчивого вплоть до 200°, R Be относительно мало термостойки и при нагревании отщепляют углеводороды, образуя алкилбериллийгидриды, например: («зо-С Н ) Ве —> цзо-С Н ВеН + + С Н ; пиролиз (mpem-C H ) Be (150—200°) про­ ходит вплоть до гидрида бериллия. С в-вами, со­ держащими подвижный атом водорода, С 0 и рядом карбонильных соединений R Be реагируют анало­ гично магнийорганическим соединениям; иодом и ВеС1 дезалкилируются до алкилбериллийгалогенидов RBeHal. Последние менее реакционноспособны, чем R Be, образуют комплексы с эфиром и при нагре­ вании диспропорционируют до R Be и ВеНа1 . Б. с. получают: 1) алкилированием галогенидов Be магний- или литийорганич. соединениями; конеч­ ными продуктами являются бериллийдиалкилы: BeHal + 2RLi->2LiHal + R Be; 2) взаимодействием металлич. Be с ртутьорганич. соединениями: R Hg + Ч- Be —• R Be + Hg; 3) термич. диспропорционированием алкилбериллийгалогенидов или действием свободных метильных и этильных радикалов на Be. 2 6 5 3 6 5 3 3 2 2 3 7 2 3 7 3 6 4 9 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 получения металлич. бериллия, а также как катали­ затор в органич. синтезе. Б е р и л л и я бромид ВеВг и и о д и д BeJ плавятся ок. 500°, по свойствам близки к ВеС1 . Галогениды, как и др. соединения бериллия, весьма токсичны. 2 2 2 Лит.: Новоселова А В., Усп. хим., 1959 вып. 1, с. 33. См. также лит. при ст. Бериллий. А. В. 28, Новоселова. Лит.: К о с h о w Е. G . , H u r d D. Т., L e w i s К. N., The chemistry of organometallic compounds, N. Y . — L . , [19573. О. Ю. Охлобыстин. БЕРИЛЛИЯ ГАЛОГЕНИДЫ — твердые, хорошо растворимые в воде в-ва; в расплавленном состоянии плохо проводят электрич. ток. Б е р и л л и я ф т о ­ р и д BeF имеет неск. полиморфных модификаций, аналогичных по структуре модификациям Si0 . При термич. разложении (NH ) BeF образуется кристобалитоподобный C-BeFe , кристаллизующийся в тет­ рагональной решетке с параметрами а = 6,60 А; с = 6 , 7 4 А. При 545° C-BeF начинает плавиться, расплав прозрачен ок. 800°. Из расплава в присут­ ствии фторидов щелочных металлов кристаллизует­ ся кварцеподобная гексагональная модификация Q-BeF c периодами решетки: а = 4,72 А; с — = 5,18 А; т. пл. 590 ±: 10°. Теплота образования BeF АЩ — —241 ккал/моль. Расплавленный BeF затвердевает в виде стекла. Растворимость BeF в воде 18 моль/л при 25° (найдено экстраполяцией). При выпаривании р-ра выделяется 5BeF • 2ВеО. При нагревании с фторидами щелочных металлов образует двойные соли — фторобериллаты, типов: Me^BeF^ 2 2 4 2 4 2 2 2 tt 2 9В 2 2 2 БЕРИЛЛИЯ ОКИСЬ ВеО — белый кристалличе­ ский порошок; гексагональная решетка с пе­ риодами: а = 2,69 А, с = 4,37 А, плотность 3,025; т. пл. 2530°; т. кип. ок. 4120°. Теплота образования АН§ = —143 ккал/моль; теплопроводность 397 • 10 кал/см • сек • град (1200°); линейный коэфф. термич. расширения 10,8 • 10~ (для25—1000°). При прокали­ вании Б. о. начинает испаряться ок. 1900°, быстрое ис­ парение наблюдается ок. 2400°. В воде Б. о. нераство­ рима, в к-тах растворима, если предварительно не была прокалена выше 440°; прокаленная не раство­ ряется в к-тах, кроме H S0 и HF. При нагревании в токе водорода Б. о. не восстанавливается. Получают Б. о. термич. разложением гидроокиси, сульфата, нитрата или основного карбоната Be. Применяют в качестве химически стойкого и огнеупорного мате­ риала для изготовления тиглей и спец. керамики; в атомных реакторах — в качестве замедлителя и отражателя нейтронов; в органич. синтезе — как катализатор. Бериллия г и д р о о к и с ь Ве(ОН) в за­ висимости от условий осаждения может существовать в различных формах, отличающихся структурой и растворимостью в воде. Ве(ОН) амфотерна; свежеосажденная хорошо растворима в к-тах; при раство­ рении в щелочах образует бериллаты, напр. К В е 0 . В воде Ве(ОН) плохо растворима, что используется в аналитич. химии для определения Be. 4 98 6 2 4 2 2 2 2 2 Лит.: Материалы для ядерных реакторов, пер. с англ., М., 1956 (Ядерные реакторы. Материалы комиссии по атом­ ной энергии США, [т. 4], гл. 3); Т р е с в я т с к и й С. Г. и Черепанов А. М., Высокоогнеупорные материалы и изделия из окислов, М., 1957. См. также лит. к ст. Бериллий. А. 20 10 15 2 4 4 В. 2 Новоселова. Me*BeF , Me BeF , Me Be F (возможно Me*Be F )С фторидами щелочноземельных металлов образует фторобериллаты типа Me BeF ; фторобериллаты в расплавленном состоянии хорошо проводят электрич. ток. Фторид бериллия применяют для получения металлич. бериллия. Бериллия х л о р и д ВеС1 образует неск. полиморфных модификаций; известна структура только одной из них, получающейся в виде белых гигроскопич. волокон при возгонке ВеС1 ; орторомбич. решетка, параметры: а = 9,86 А; Ъ — 5,36 А, с = = 5,26 А ; т. пл. 440°; т. кип. ок. 520°. Теплота обра­ зования ВеС1 АЩ = — 112,6 ккал/моль. Раствори­ мость в воде при 0° ок. 65 г в 100 г воды. ВеС1 — гигроскопичное и легко гидролизующееся соединение; образует кристаллогидраты ВеС1 • 4 Н 0 и ВеС1 • • 2 Н 0 . Хлорид бериллия — акцептор электронов, склонен к присоединению неорганич. и органич. молекул, атомы к-рых имеют свободные электронные пары, напр. ВеС1 • 2 ( С Н ) 0 . Получают ВеС1 дей­ ствием хлора на смесь ВеО и угля при темп-ре ок. 800° или паров СС1 на ВеО (700—800°). Применяют для 4 8 2 b 2 7 II 4 2 2 2 98 2 2 2 2 2 2 2 5 2 2 4 I I БЕРИЛЛОН I I C H O N S N a . 4 Н 0 , мол. в. 810,60 — черно-коричневый порошок; растворим в воде, ацетоне, этиловом спирте; не растворяется N a 0 S f ^ S0 Na в бензоле, толуоле, хло­ VOH-4H O роформе и четыреххлористом углероде; водный р-р в нейтральной и ки­ слой среде окрашен в фиолетово-красный цвет, NaO ^S0 Na в щелочной — в фиолетовый. Получают Б. сочетанием диазотированной Аш-кислоты с хромотороповой кислотой. Б. обра­ зует окрашенные соединения с Са, Mg, Be, A l , Fe, Cu, Ni, Co, Mn, Cr, Sc, Th, Pd при различных значениях рН, в частности, с Be дает голубое окра­ шивание в щелочной области; применяют для фото­ метрич. определения Be при рН 12—13,2 в присут­ ствии A l , Mg, Са, Со, Ni, Си и Fe. 3 3 a 3 Лит.: К а р а н о в и ч Г. Г., Ж. аналит. хим., 1956, 11, № 4, с. 400; Л у к и н А. М., З а в а р и х и н а Г. Б., там же. 1956, 11, № 4, с. 393. В. Г. Типцова. БЕРКЕЛИЙ (Berkelium) Bk — хим^ч. элемент с п. н. 97 из семейства актинидов. БЕРТИНИРОВАНИЕ — см. Полукоксование и Термическая переработка топлива. БЕРТЛО —ТОМСЕНА ПРИНЦИП — утверждение, что всякая система, способная к химич. превра­ щению, будет преобразовываться преим. в такую, переход в к-рую сопровождается наибольшим выде­ лением теплоты. Это положение было высказано в неск. различных формах первоначально Ю. Томсеном (1854) и позднее М. Бертло (1867), назвавшим его п р и н ц и п о м н а и б о л ь ш е й работы.