* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

415 БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА —1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛ 416 лагаются при комнатной температуре, их р-ры устой­ чивы около 2 месяцев. Свободная кислота при на­ гревании ее р-ров, особенно солянокислых, подвер­ гается окислительно-восстановительному диспропорционированию; окисляется сильными окислителями H N 0 , H N 0 , р 0 , K C r 0 , Ce(S0 ) , K M n 0 и восстанавливается сильными восстановителями SnCl , T i C l , U ( S 0 ) ; с конц. H S 0 образует синее окраши­ вание. Б. к. получают восстановлением хлорангидрида бензолсульфокислоты сульфитом натрия или диазотированием анилина с последующим удалением азота в присутствии Си и SO - В слабокислом растворе с Fe Б. к. образует малорастворимый оранжевый осадок; белые осадки образуются с T i , T h , U , Pb , B i , A g ; в 2 н. р-реНС1 образует белыеосадки с Zr, Hf и S n ; применяют для отделения Zr и Th от редкоземельных элементов и Fe ; Fe от Со, Ni, С г ; для весового определения Zr, Th и F e . Натриевая соль применяется в фотопромышленности. 3 2 2 2 2 2 7 4 2 4 2 2 2 4 3 2 4 a 111 I V I V 11 1 1 1 1 IV 11 111 111 111 медленно, быстрее в присутствии щелочей с образо­ ванием алкилсульфонатов. Получают Б. непосред­ ственным действием избытка хлорсульфоновой к-ты на бензол: C H + 2H0S0 C1 - > C H SO Cl + H S 0 + + НС1 или действием на бензолсульфокислоту РОС1 или РС1 , напр. C H S 0 H + Р С 1 - > C H S 0 C l + + РОС1 + НС1. Применяется Б. для получения бензолсульфамида (см,выше); алькильных эфиров бензосульфокислоты: C H S0 Cl + СН ОН - > C H S0 OCH + + НС1, используемых как мягкие алкилирующие реа­ генты. М. А. Марков. БЕНЗОПУРПУРИН 4Б C H O N S N a , мол. в. 724,74 — коричневый порошок, растворимый в воде e e 2 e 5 a 2 4 3 5 e 5 3 5 e 5 2 3 e 5 2 3 e 5 2 3 34 2e e e 2 2 NH СН 2 3 N=N N=R- Лит.: Заводск. ж е , 1958, ц о в Д. № 3, с. Алимарин И, П., Аликберов С, С , лаборатория, 1957, 23, № 6, с. 658; и х ж е , там 24, № 7, с. 804; А л и м а р и н И. П., К у з н е ­ И., Вести. МГУ. Сер. математики..., химии, 1959, 189. Д . И. Кузнецов. e 5 3 БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА C H S 0 H , мол. в. 158,18 — кристаллич. продукт, иглы (из водного р-ра), расплывающиеся на воздухе; т. пл. C H S 0 H • • V H 0 43—44°; C H S 0 H • Н 0 45—46°; безвод­ ной Б. 171 —172°; хорошо растворима в воде и спирте, плохо — в бензоле, нерастворима в эфире и сероугле­ роде; константа диссоциации К — 2 • Ю (25°). Б. при перегонке ее р-ров или солей с перегретым водя­ ным паром при 175 распадается на бензол и H S 0 . При метилировании солей Б. образуются эфиры, напр. C H S0 Na + (CH ) S0 ™=Ж C H S 0 C H + + GH NaS0 при нитровании — преим. о- и ж-нитробензолсульфокислоты. Технич. применение находит Na-соль Б , ; последняя разлагается при 490°, хорошо растворима в воде (г/100 г): 57,2(30°), 125 (100°); щелочное плавление Na-соли применяют для полу­ чения фенола. При сплавлении К-соли Б, с KCN образуется бензонитрил: e 5 3 2 2 e 5 3 2 - 1 2 4 e 5 3 3 2 4 e 5 3 3 3 4) S0 Na S©aNa с образованием коричнево-красного р-ра; ^ . 501,6 ммк. Водный р-р получают сочетанием диазотированного о-толидина с нафтионовой к-той. Б, исполь­ зуется как краситель хлопчатобумажных тканей, но окраска не отличается прочностью; применяется в качестве окислительно-восстановительного инди­ катора при броматометрич. определении Sb; как рН — индикатор (0,5%-ный р-р при рН 1,3 дает фиоле­ товую окраску, при рН 4,0 — красную) для открытия 3 м а к 0 Mg, Al, Hg, Ag и U. 8 e и. п. Ефимов. БЕНЗОТИОФЕН (тионафтен) C H S, мол. в. 134,19— кристаллы, по запаху напоминающие нафталин; т. пл. 32°, т. кип. 221—222°; d|« 1,1486. Б. с од ержится в к ам. -уг. с моле и в технич. нафталине. Синтетически Б. получают восстановлением 3-оксибензотиофена; 4 Zn СНдСООН j сн=сн 2 C H S 0 K -f- K C N — C H C N -f- K S 0 e 5 3 e 5 2 3 В пром-сти Б, получают сульфированием бензола серной к-той или олеумом в жидкой фазе или про­ пусканием паров бензола в нагретую H S 0 ; одновременСН(ОСН ) ( Р но образуется нек-рое коли чество бензолдисульфокислот. Ц^/^^СН. Обычно свободную Б . не вы­ деляют, но непосредственно превращают в натриевую или калиевую соли, напр. выливанием реакционной массы в воду нейтрализацией мелом или гашеной известью и, после отделения сульфата кальция, обра­ боткой содой до щелочной реакции. Применяется Б. гл. обр. для произ-ва фенола (см, выше); ограни­ ченно применяется в качестве катализатора реакций конденсации и полимеризации. 2 4 3 2 Методы синтеза Б., как правило, заключаются в по­ строении тиофенового кольца при уже имеющемся бензольном ядре, напр.: 2 0 ) г • (Н 0)у 5 2 j FeS А1 0 2 3 +H S 2 Б. обладает «ароматическими» свойствами; менее реакционноспособен, чем тиофен. Нитрование, бромирование, ацилирование, меркурирование, хлорметилирование приводят в основном к трех замещенным Б, Наибольшее значение имеют 3-оксибензотиофен и его производные в положении 2 и 3, являющиеся промежуточными продуктами в синтезе тиоиндигоидных красителей. Лит.: Гетероциклические соединения. [Сб. статей], пер. с англ., т. 2, М., 1954, с. 112. Е. М. Рохлин. Лит.: В о р о ж ц о в Н, Н., Основы синтеза промежуточ­ ных продуктов и красителей, 4 изд., М,, 1955. М. А. Марков. БЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид бензосульфокислоты) C H S0 Cl, мол. в. 176,63— масло­ образная жидкость с резким запахом; т. пл. 14,5°; т. кип. 251,5° (с разл.), 120°/Ю мм; d\ 1,3842; хо­ лодной водой Б. медленно гидролизуется, быстро — при кипячении и особенно в присутствии к-т или ще­ лочей. С N H или ( N H ) C 0 Б. образует бензолсульфамид; C H S0 Cl + N H - > C H S 0 N H + НС1; с Na S — соль тиосульфокислоты C H S0 SNa; с бензолом в присутствии А1С1 получается дифенилсульфон (C H ) S0 ; водородом (Zn + H S 0 ) восста­ навливается до тиофенола. Б. реагирует со спиртами e 5 2 3 4 a 3 e 5 2 3 e 5 2 2 a e 5 2 3 e 5 2 2 2 4 1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛ C H N мол. в. 119,13 — кристаллы, белые иглы (из хлороформа); т. пл. 96 — 98,5°; в воде не растворяется, раство¬ рим в спирте и бензоле. Получают Б. [] N действием K N 0 в кислой среде на I II Д о-фенилендиамин. Б. применяется при ^ ^ ^ N ^ определении Си, Ag, Zn; с Си дает осадок Н ( С Н Н ) С и , выделяющийся из тартратно-ацетатного р-ра при рН 7,0—8,5; с Ag дает белый осадок, состав которого после высушивания при 110° соответствует C H N A g и может быть использован для титриметрич. определения Ag (бензотриазолат серебра растворим в р-рах цианида); e 5 3) 2 в 4 3 а e 4 3