* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

411 БЕНЗОЛ e 5 e 5 412 2 5 3 (VI) — с сопряженными связями (см. Парциальных валентностей теория). Все эти ф-лы обладают суще­ ственными недостатками. Так, ф-лы (V), как и (I), допускают существование двух замещенных ортоизомеров, модель Клауса не отвечает числу возмож­ ных ди- и тризамещенных Б . , ф-ла (IV) противоречит вполне установленному плоскому строению Б . ; ф-ла Тиле, во многом удовлетворительная, не позволяет объяснить резкую разницу в свойствах Б . и циклооктатетраена. Установлено, что молекула Б . имеет ось симметрии 6-го порядка и является совершенно симметричной и плоской, что дипольный момент Б, равен нулю, все С—С связи в Б . равноценны. Для Б . характерно наличие секстета я-электронов, образую­ щих устойчивую единую замкнутую электронную систему. Теплота сгорания газообразного Б. равна 789 ккал, тогда как вычисленная для гипотетич. циклогексатриена равна 728,6 ккал. Разница в 39,6 ккал указывает на значительно большую проч­ ность полностью сопряженной ароматич. системы Б. по сравнению с циклогексатриеном. Несмотря на то, что строение Б. можно считать установленным, до сих пор нет графич. изображения ф-лы, полностью отражающей строение Б . Так, английская химич. школа (Робинсон, Ингольд и др.) пользуется ф-лой с изогнутыми стрелками (VII), в осо­ бенности при наличии заместителей в бензольном кольце. Полинг предлагает описывать Б. и ему подобные системы набором ф-л. Для обозначения систем с вполне сопряженными кратными связями, в том числе и для Б,, иногда прибегают к пунктир­ ному кругу внутри кольца ( V I I I ) . Обычно же по мотивам историч. характера применяют ф-лу Кекуле, что отнюдь не означает допущения локализованных двойных связей в Б . Б. — подвижная бесцветная жидкость своеобраз­ ного запаха; т. пл. 5,533°; теплота плавления 2,351 ккал/моль; т. кип. 80,1007760 мм; т. кип. в пре­ делах 10—1500 мм рт. ст.: t = [1211,033: (6,90665— — lgj?)] — 220,790; теплота исп. 8,090 ккал/моль (25°); 7,353 ккал/моль (80,100°); п? 1,50112; nty 1,49478; n?« 1,49643; nf 1,51313; df 0,8895 (10°); 0,8790 (20°); 0,8685 (30°); 0,8134 (80°); плотность паров по воздуху 2,77; * 289,41°; р _ 48,6 ат; < / 0,307; ^нрит 0>260 л/моль; давление паров (мм рт. ст.): 26,6 (0°), 74,8 (20°), 268,6 (50°), 1335 (100°); теплоем­ кость 0,41441 кал/в (21,80°), 0,44422 ккал/г (63,73°); теплота сгорания жидкого Б. 749,42 ккал/моль. Вязкость при 20°: абс. 0,6487 спуаз, кинематич. 0,7379 ест; поверхностное натяжепие 28,88 дин/см 20°); диэлектрич. проницаемость 2,284 (20°); т. воспл. 0,7°, взрывоопасные концентр ации с воздухом 1 , 5 - 8 об. %. Чистота Б. определяется по темп-ре замерзания образца Т и рассчитывается по ур-пшо: g р = 2,00000 (Т* - Т) + 0,0032(Т* - Т) где р — степень чистоты образца в %, Т* — т. пл. чистого образца. Б. смешивается во всех отношениях с неполярными растворителями: углеводородами (бензин, керосин, смазочные масла, скипидар), эфирами; хуже раство­ рим в метиловом спирте; в 100 г воды при 25° раство­ ряется 0,180 з В., нерастворим в этиленгликоле, гли­ церине; растворяет жиры, каучук, смолы (гудрон) и др. неполярные органич. вещества, а также серу, фосфор, иод; в 100 г Б. при 26° растворяется 0,054 г воды. Б . дает с водой азеотропную смесь (91,17 вес. % Б.), т. кип. 69,25°; образует двойные и тройные азеотропные смеси со многими соединениями. Б. легко реагирует с электрофильными реагентами, напр. с галогенами, H N 0 , H S 0 с образованием 1 ф П Т к р и т КрИт> 3 2 4 продуктов замещения, например C H C l , C H N 0 , G H S 0 H и др. При наличии одного заместителя в зависимости от его природы дальнейшее электрофильное замещение может направляться преим. в орто- и иара-положения или же в .мета-положение (см. Ориентации правило). К заместителям 1-го рода, ориентирующим дальнейшее замещение в орто- и иара-положения, относятся Cl, Br, J, СН , ОН, SH и др.; к жето-ориентирующим заместителям относятся e 3 N 0 , СНО, N H , CF , COR, СООН, CN, S0 H и др. Для Б . характерна устойчивость ядра, в частности к действию окислителей; так, Б . не изменяется при действии хромовой к-ты, К М п 0 и ряда др. окис­ лителей. При высокой темп-ре над V 0 Б . может быть окислен кислородом воздуха с образованием малеиновой к-ты. В определенных условиях активиро­ вания Б . может присоединить различные реагенты. Так, при возбуждении молекул Б . (прямое солнеч­ ное освещение, УФ-облучение), к нему присоединя­ ются 3 молекулы хлора с образованием гексахлорциклогексана. В присутствии катализаторов (никель, сернистый молибден и др.) Б . гладко присоединяет водород и превращается в циклогексан. Последний процесс имеет важное промышленное значение. Эти реакции могут служить примерами перехода от Б . к алициклич. соединениям. Образование Б . при на­ гревании ацетилена до ~900° или в более мягких условиях (650°) над активным углем является приме­ ром перехода от соединений жирного ряда к аромати­ ческим. Большое значение имеют реакции алкили­ рования Б . (см. Фриделя — Крафтса реакция). Так, действием этилена или пропилена на Б. в присутствии А1С1 получают соответственно этил- и изопропилбеизол, представляющие собой полупродукты произ-ва стирола и фенола. При встряхивании растворов Б. с аммиачным раствором Ni(CN) выделяется осадок комплексного соединения Nj(CN) (NH )(C H ). Эга реакция специ­ фична для Б. и позволяет обнаружить Б . в присут­ ствии, его гомологов. Б. содержится в коксовом газе и частично в кок­ совой смоле, а также в нек-рых нефтях, напр. май­ копских и восточных районов СССР и др. Из коксо­ вого газа Б. извлекают растворителями (высококипящими фракциями каменноугольной смолы или нефти) после удаления смолы и аммиака. Перегонкой в ректификац. колоннах растворителя, насыщенного Б., получают сырой В., который очищают обработкой серной к-той и щелочью и многократной перегонкой в ректификационных колоннах. Из коксового газа Б. улавливают также адсорбцией на активном угле или др. сорбентах и далее выделяют из адсорбента перегонкой с водяным паром. Значительные коли­ чества Б . получают также каталитической циклиза­ цией алифатич. углеводородов нефти (см. Коксохими­ ческое производство, Ароматизация нефтепродуктов). Б. является важнейшим продуктом химич. пром-сти. Он применяется для получения многих полупродуктов в произ-ве красителей, фармацевтич. препаратов и т. д.; хлорированием Б . получают хлорбензол и вексахлорбензол, сульфированием — бензолсульфокислоту, нитрованием — нитробензол, гидрированием — циклогексан, окислением — малеиновый ангидрид, ал­ килированием — этилбензол и изопропилбензол, де­ гидрированием — дифенил. Б. применяют как ком­ понент моторного топлива для повышения октанового числа; его используют как растворитель и экстраги­ рующее средство в производстве лаков, красок и др. Б. физиологически весьма активен. В больших концентрациях паров он действует на центральную нервную систему. Малые концентр ации паров при многократном воздействии вызывают изменение со2 4 3 3 4 2 5 3 2 2 3 e e