* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

407 БЕНЗОИЛХЛОРИД — Б Е Н З О И Н О В А Я КОНДЕНСАЦИЯ 408 он / Получают Б. э. взаимодействием галогенангидридов ароматич. к-т с натрий- или этоксимагнийпроизводным ацетоуксусного эфира с последующим отщепле­ нием ацетильной группы от промежуточно получаю­ щегося ароилацетоуксусного эфира: АгСОХ -г- CH COCHNaCOOAIk — СЩСОСН (СОАг) COOAIk — — ArCOCH COOAIk - f С Н 3 С О О Н . 3 2 руемое цианид-ионом: о // сн- # 2RC - Н = - R C - СН—R Другой способ получения Б. э. — реакция сложноэфирной конденсации эфира ароматической кислоты с этилацетатом (или метилацета том), протекающ ая Os в присутствии ще­ лочных конд енсирующих агентов (металлич. натрий, алкоголяты натрия, амид натрия): АгСООС Н + СН СООС^Н — АгСОСН СООС Н + 2 5 3 5 2 2 5 Б. к. характерна для ароматич. и гетероциклич. аль­ дегидов (бензальдегид, 3,4-метилендиоксибензальдегид, 2 - и 4-метоксибензальдегиды, фурфурол, пи­ ридин- и хинолин-альдегиды и пр.). При Б. к. терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые группировки: соснон--^ уСОСНОН JX ССО ОН Н с н он. 2 5 Благодаря большой реакционной способности Б, э. широко применяются в препаративной органич. химии, например для получения жирно-ароматич, ке­ тонов. Я . С. Вульфсон. БЕНЗОИЛХЛОРИД (хлористый бензоил, хлорангидрид бензойной к-ты) С Н СОС1, мол. в. 140,57— С „ Н С - H+n-(CH3) NC H C бесцветная жидкость, дымящая на воздухе; т. пл. — Г ; т. кип. 197,2°; d ° 1,2122; ng 1,5537; т. воспл. 88°. он о В парообразном состоянии Б. является лакримато/ // ром; быстро гидролизуется кипящей водой и щело­ -»• С Н С Н — С - C H N (СН,,)2-п. чами; холодной водой гидролизуется медленно; ра­ Б. к. обратима; несимметрич. бензоины могут быть створяется в эфире, С Н , GS . Б, реагирует с соеди­ нениями, содержащими подвижной водород (спир­ получены так же как и симметрич. — обменной реак­ тами, аминами), замещая его на бензоильную груп­ цией бензоина с другим альдегидом или двух различ­ ных бензоинов: пу, например: C H N H + С Н СОС1 - > - > C H NHCOG H + НС1 (см. Шотте2 6 5 6 5 6 5 3 6 4 6 4 3 на—Баумана реапция). Водородом Б,вос­ станавливается в присутствии коллоид­ ного Pd до бензальдегида: С Н СОС1 СвН5с1?о"+°НсТ~ Е " лабораторных сбн5СОСНОНС6Н5 Г - о 6 5 условиях Б. получают взаимодействием бензойной к-ты с РС1 , РС1 или S0 C1 . В про­ Как симметрич., так и несимметрич. бензоины обычно мышленности Б. производят из бензотрихлорида: получают, нагревая водноспиртовые р-ры соответ­ частичным гидролизом (катализаторы FeCl , AlCl , ствующих реагентов с цианистым калием или нат­ ZnCl и др.): С Н СС1 + Н 0 - > С Н С0С1 + 2НС1; рием. Из неароматич. альдегидов Б. к. успешно про­ нагреванием с бензойной к-той при 120—180°: текает только с фенил- и метилглиоксалями и тримеС Н СС1 + С Н СООН - > 2С Н СОС1 + HG1. Пред­ тилуксусным альдегидом: ложено также получать Б, нагреванием смеси фос­ CNгена и бензойной кислоты: СОС1 + С Н СООН —>2RCOCOH——* RCOCOCHOHCOR; - > С Н СОС1 + С 0 + НС1. Б. широко применяется CJNв пром-сти как бензоилирующее средство, напр. при С Н С О Н 4- (СНз)зССОН—V синтезе индигоидных красителей, для произ-ва бен­ — С Н СОСНОНС (СН )з + С Н СНОНСОС (СН ) . зойной кислоты ангидрида, бензоила перекиси и др. Скорость Б . к. (v) подчиняется уравнению: М. Ф. Турчинский. ГСбН СНО]3 БЕНЗОИН (фенил-а-оксибензилкетон), мол. в. [CN-] 212,25, С Н СОСН(ОН)С Н — белые или бледноРеакция, соответствующая этому кинетич. ур-нию, желтые призмы без запаха; т. пл. 133—137°; т. кип. передается схемой: 343—3447768 мм, 194712 мм; растворимость в 100 г растворителя: в воде 0,03 г (25°); в пиридине 20 г; о о он плохо растворим в эфире; при нагревании Б. раст­ // / / воряется в спирте и ацетоне. При восстановлении А Г С - Н 4-CN- ^ А г С - Н 7Z АгС Б. образуются два оптически недеятельных стереоCN CN изомерных гликоля: гидробензоин, т. пл. 139°, и изоон о он о¬ гидробензоин, т. пл. 121°; при окислении получается / // 1 1 а-дикетон-дибензоил (бензил). Спиртовой р-р Б. при АгС 4- АгС АгС —С — Аг ^ I I встряхивании с КОН дает пурпурно-красное окраши­ CN Н СМ Н вание; реактив Фелинга восстанавливается Б . уже О" ОН О ОН при обычной тем-ре, Б. получают конденсацией двух I I у / молекул бензойного альдегида в присутствии KCN ^ АгС - С - А г - А г С - С - Аг 4 CN~ I I I (см. Бензоиновая конденсация). Применяют Б. в орга­ CN Н Н нич. синтезе, для флуоресцентного определения Zn, согласно к-рой, продукт присоединения цианидкак эталон в калориметрии и др. и. я . Ефимов. иона к альдегиду после прототропного превращения БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — взаимо­ вступает в альдольную конденсацию со следующей действие двух молекул альдегида с образованием молекулой альдегида. Симметрич. и несимметрич. а-оксикетона (ацилоина), специфически катализибензоины широко используются в качестве промежу­ точных веществ для синтеза таких соединений, как 6 5 5 2 6 4 Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не­ образующие симметричных бензоинов, легко конден­ сируются с другими альдегидами, образуя несиммет­ ричные бензоины, причем карбонильная группа в по­ следних всегда оказывается у ядра, несущего электроно-донорные заместители: 8 4 б 5 6 4 в 6 2 e 5 2 5 5 e 5 e 5 СНСОСНОНСН+2СНОСНСОН^- С С О С С О Н НН НОНС: в 5 + JL ССО ОН Н 2 СС О С НН Н О 5 3 2 2 3 3 2 в 5 3 2 в 5 6 5 3 6 5 в 5 2 е 5 6 5 2 б 5 в Р 3 б 5 8 3 = 5 V в 5 в 5