* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

375 БАРИЙ — Б А Р И Я НИТРАТ 376 Получение. Важнейшим сырьем для произ-ва соеди­ нений Б . является барит, к-рый восстанавливают углем в пламенных печах: BaS0 -f- 4С —- BaS ^ 4СО; образующийся растворимый сульфид BaS перерабатывается на другие соли Б. Технически чи­ стый металл (96—98% Б.) обычно получают нагрева­ нием в вакууме (10~ мм рт. ст.) при 1100—1200° смеси окиси Б. с порошком алюминия: 4ВаО 4" А1 = = ВаО • А1 0 -f- ЗВа. Б. улетучивается, осаждаясь в холодных частях аппаратуры; перегонкой в вакууме металл очищают до содержания в нем 99,5% Б . Малые количества металлич. Б. получают термич. разложением гидрида ВаН ; последний для этой цели может быть получен из амальгамы Б., легко вбразуемой электролитически. Металлич. Б. хорошо растворяется в расплаве хлоридов щелочноземельных металлов, поэтому произ-во электролитич. путем чистого металлич. Б. затруднено. Однако сплавы Б. (РЬ — Ва, Sn — Ва, РЬ — Ва — Са и др.) могут быть нолучены непосредственно электролизом смеси солей. Сплав РЬ — Ва — Са, напр., получают электро­ лизом смеси ВаС1 СаС1 при графитовом аноде и катоде из расплавленного свинца; электролиз рас­ плава ведут до тех пор, пока не образуется сплав 98% РЬ и 2% (Ва + Са). Применение. Технич. значение металлич. Б. не­ велико. Б . , а также его сплавы с А1 и Mg применяют в технике высокого вакуума в качестве газопогло­ тителей (геттеров). Иногда Б. используется как дезоксидант при рафинировании меди. Нек-рые антифрик­ ционные сплавы содержат небольшое количество Б. (напр., сплав 98% РЬ, 1 — 2% Ва и 0,5—0,7% Са). Добавка Б . к свинцу заметно увеличивает его твер­ дость; сплавы РЬ — Ва находят применение вместо сплавов РЬ — Sb в типографских сплавах; сплав Ва — Ni используется в радиолампах. Разнообразное применение находят соединения Б. Окись ВаО используется для получения перекиси В а 0 и гидроокиси (см. Бария гидроокись); перекись — для получения перекиси водорода (см. Водорода перекись) и в пиротехнике для изготовления воспламенительных составов. Сульфид BaS является важ­ нейшим промежуточным продуктом при переработке барита на соли Б. (см. выше); химич. обработкой водного р-ра BaS получают бария хлорид, бария кар­ бонат и др. соли. Сульфид Б. используется также как депилаторий для удаления волос со шкур. Фто­ рид BaF применяется для получения эмалей и иногда как добавка в ванну при электролитич. рафинирова­ нии алюминия (взамен хлористого Б.) по т. наз. трехслойному методу (для поддержания нужной плотности электролита). Перхлорат Б., существую­ щий при обычных условиях в виде Ва (СЮ ) * ЗН О, в безводном состоянии энергично поглощает влагу из воздуха и является одним из лучших осушителей. Титанат B a T i 0 обладает сегнето-электрич. свой­ ствами в широком интервале темп-ры, а также высо­ кой механич. прочностью и влагостойкостью; благо­ даря этим свойствам, а также простому способу произ­ водства является одним из наиболее практически пригодных сегнетоэлектриков. Цирконат BaZr0 (см. Цирконий) является высококачественным огнеупор­ ным материалом, ценным для керамич. пром-сти. Азид BaN , будучи термически малостойким соеди­ нением, легко разлагается в вакууме, что исполь­ зуется для получения металлического Б. Ацетат Ва (СН СОО) • З Н 0 применяется как протрава при крашении шерсти и ситцепечатании. Окрашенные соли Б. являются хорошими пигментами; таковы хромат ВаСг0 (желтый пигмент) и манганат ВаМп0 (зеленый пигмент). Многие соединения Б. сильно по­ глощают рентгеновские лучи и у-излучение, и поэтому могут служить в качестве защитных материалов в рент­ 4 3 2 3 2 2 2 2 8 4 2 а 3 3 6 3 а 2 4 4 геновских установках и в ядерных реакторах (напр., барит BaS0 ). Соединения Б. применяются как инертные носители при извлечении радия из урано­ вых руд и др. объектов. Т. к. соли Ra менее раство­ римы, чем аналогичные соли Ва, то разделение Ва и Ва можно производить многократной дробной кри­ сталлизацией (напр., бромидов Ra и Ва). Раствори­ мые соли Б. ядовиты. 4 Б А Р И Я Г И Д Р О О К И С Ь Ba(OH) — при обычных условиях гидрат Ва(ОН) • 8 Н 0 , бесцветные моно­ клинные (псевдотетрагональные) кристаллы; плотн. 2,18; при 78° Ва(ОН) • 8 Н 0 плавится в собствен­ ной кристаллизационной воде; довольно хорошо растворяется в горячей, хуже — в холодной воде. Водный раствор имеет сильно щелочную реакцию; соприкасаясь с воздухом, р-р поглощает С 0 и мут­ неет от выпадения нерастворимого карбоната бария. Выше 100° из р-ра Б. г. кристаллизуется Ва(ОН) • • З Н 0 ; этот кристаллогидрат в сухом воздухе теряет две молекулы воды и переходит в Ва(ОН) • Н 0 . Полностью обезвоживается до Ва(ОН) при темп-ре красного каления. Безводная Б. г. — блестящая бе­ лая масса, состоящая из ромбич. кристаллов с плотн. 4,5; т. пл. 780°, выше переходит в ВаО; в воде раство­ ряется лучше гидроокисей других щелочноземельных элементов; растворимость (в ВаО в 100 г Н 0 ) : 1,5 (0°); 3,5 (20°), 11,6 (50°). Теплота образования без­ водной Б. г. ДЯ° =—226,2 ккал/молъ. Получают Б. г. гашением окиси бария, образующейся при про­ каливании ВаС0 . В небольших количествах Б. г. получается при взаимодействии р-ров ВаС1 и NaOH при темп-ре кипения; при кристаллизации отфиль­ трованного р-ра выделяются кристаллы Ва(ОН) -8Н 0. Насыщенный при обычной темп-ре водный р-р Б . г. наз. б а р и т о в о й в о д о й ; имеет большое зна­ чение в химич. анализе, в частности как реактив на ионы SO| и GOf • Б. г. относится к числу инициаторов полимеризации; применяется также для выделения сахара из патоки в пищевой пром-сти. a 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 298 3 2 2 2 Лит.: Б е л я е в А. И., Металлургия легких металлов, 4 изд., М., 1954; Д ы м ч и ш и я Д . А., Производство барие­ вых солей, Л.—М., 1938; G m e 1 i п, 8 Aufl., System-Numiner, 30, В., 1932; M e l l o r , v . 3 , L . — N . Y . — Toronto, 1946, TO же, v. 3, 1952; P a s c a l , t. 4, P 1958; U 1 1 m a n n, Bd 4, Munch.— В., 1953, S. 171—80; K i r k , v. 1 N. Y . , 1947, p. 458—63 v. 2, 1948, p. 307—23. А. А. ШидловекиЯ. Б А Р И Я - К А Р Б О Н А Т (барий углекислый) В а С 0 — бесцветные кристаллы, простая ромбич. решетка, а = 6,39 А, Ъ = 8,83 А, с = 5,28 А; плотн. 4,3—4,4; т. пл. 1,740. В природе встречается в виде минерала витерита. Теплота образования = — 291,3 ккал/молъ. Разлагается с выделением С 0 лишь при сильном белом калении. П а р ц и а л ь н о е дав­ л е н и е С 0 над Б. к. 3 2 2 Лит. см. при ст. Барий. В. Е. Плющев. г, °С р, мм рт. cm 1017 5 1097 120 9 1157 340 1177 450 1297 760 Трудно растворим в воде [20 мг/л при 18°; произве­ дение растворимости ПР = 8 • 10~ (18°)]. Легко рас­ творим в НС1 и H N 0 . Получают Б. к. из сульфида бария по реакции: BaS + Н 0 + С 0 = В а С 0 -г -f- H S. Вместо С 0 можно брать р-р соды. Б. к. яв­ ляется одним из важнейших соединений бария; при­ меняется для получения др. соединений бария (окиси, нитрата, ацетата и др.); для удаления из водных р-ров иона SO4 ,ионов тяжелых и щелочноземельных метал­ лов и M g . В большом количестве Б. к. используется в стекольной пром-сти и при изготовлении эмалей и глазурей. 3 4 2 2 3 2 2 2h Б А Р И Я Н И Т Р А Т (барий азотнокислый) Ba(N0 ) — бесцветные кристаллы с простой кубич. решеткой, а = 8,13 А; плотн. 3,24; т. пл. 595°. Теплота образо­ вания Д#з(, =— 237,06 ккал/молъ. При сильном на3 2 в Лит. см. при ст. Барий. А. А. Шидловский.