* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

373 БАРИЙ 374 ходит кальций и стронций. Он быстро окисляется на воздухе, образуя на поверхности пленку, содержа­ щую окись и перекись Б. (а также нитрид). При нагре­ вании на воздухе Б. легко воспламеняется и сгорает красноватым пламенем; энергичнее кальция разла­ гает воду с выделением водорода. Хранят Б. так же, как щелочные металлы, в керосине. Б. реагирует со многими элементами. С кислородом Б. соединяется непосредственно, образуя окись ВаО — бесцветные кристаллы, d 5,98, т. пл. 1923°, легко переходящие на воздухе в карбонат Б. и энергично взаимодей­ ствующие с водой с образованием Б . гидроокиси. Теплота образования ВаО Aifg = — 133,4 ккал/молъ. При нагревании окиси Б. на воздухе при 500° обра­ зуется перекись Ва0 , АЩ = — 150,5 ккал/молъ, при обычных условиях существующая в виде бесцветвых кристаллов В а 0 - 8 Н 0 ; нагреванием пере­ Лит.: Н а з а р о в И. Н. и Б е р г е л ь с о н Л. Д . , киси Б. под высоким давлевием кислорода может Химия стероидных гормонов, М., 1955^ Ф и з е р Л. и Ф и быть получена высшая перекись В а 0 — вещество з е р М., Химия природных соединении фенантренового ряда, желтого цвета, неустойчивое, разлагающееся уже М.—Л., 1953. Н. Я. Григорьева. БАРИЙ (Barium) Ва — химич. элемент I I группы при 50—60°. С водородом Б. дает гидрид ВаН , периодич. системы Менделеева из подгруппы щелочно­ d 4,2, т. пл. (с разл.) 675°, бурно разлагающийся земельных металлов; н. н. 56, ат. в. 137,36. Природ­ водой и к-тами с выделением водорода. Теплота об­ разования ВаН Ai/egg = — 40,9 ккал/молъ. С азотом ный Б, состоит из смеси семи стабильных изотопов, среди к-рых преобладает В а (71,66%). Искус­ Б. дает нитрид Ba N к-рый образуется при нагре­ ственно получевы радиоактивные изотопы Б., в т. ч. вании Б. в атмосфере воздуха в интервале 260—600° и плавится ок. 1000°. С углеродом Б. образует кар­ образующийся при делении урана и плутовия В а бид ВаС , аналогичный по свойствам другим карби­ (jfi — 12,8 двя), используемый в качестве радиоак­ тивного индикатора. Конфигурация внешвих элек­ дам щелочноземельных металлов; он получается при нагревании окиси Б. с углем в дуговой электропечи. тронов атома Б. 6s . Эвергии иовизащш B a ° - > B a Ь,9эв; В а - > В а " 9,95 эв. Поперечное сечение погло­ С углеродом и азотом Б. дает термически устойчивый цианид Ba(CN) . С галогенами Б. соединяется непо­ щения тепловых вейтровов 1,17 барн на атом. Б. в виде соедивёвий был открыт в 1774 К. Шееле; средственно, давая галогевиды; с фосфором образует назван от греч. [Ирос — тяжелый. Металлич. Б . по- фосфид Ва Р — устойчивое соединение, получаю­ лучев в 1901 А. Гунтцем восставовлением окиси Б . щееся при восстановлении фосфата Б. Ba (P0 )2 углеродом в дуговой электропечи. При нагревании металлич. алюминием. Содержавие Б. в земвой коре до 1 200° сульфата Б. с восстановителем образуется 5 • Ю~ вес. %. В свободном состоянии не встречается; геохимич. свойства Б, определяют рассеянный харак­ сульфид BaS; наряду с сульфидом существует ряд тер его распространения в горных породах. Относи­ полисульфидов Б., к-рые получаются при взаимо­ тельное ковцентрирование происходит при гидро­ действии BaS с S; все ови теряют серу и ок. 400° термальных процессах; с ними связаво образование вновь переходят в BaS. По отношению к сложным немногочисленных мивералов Б., из к-рых промыш­ газам (С0 , СО, S0 ) и парам воды Б. ведет себя ана­ логично Са и Sr." ленное значение имеют барит (тяжелый шпат) BaS0 и менее распространенный витерит ВаС0 . Б а р и т Во всех устойчивых соединениях Б. двухвалентен. содержит ок. 65% ВаО, часто с примесями Sr и Са, Однако при взаимодействии с безводным хлоридом реже с РЬ и Ra; сингония ромбическая; бесцветвый ВаС1 металлич. Б. дает при нагревавии до 1050° (водяно-прозрачвый) или белый, желтый, бурый, монохлорид ВаС1, разлагающийся водой с выделением красный и других цветов, что обусловлено различ­ водорода. Растворяясь в жидком аммиаке, Б. обра­ ными примесями; твердость 3—3,5, d 4,3—4,5. В и¬ зует комплексное соедивевие гексамин Ва (NH ) ; т е р и т содержит ок. 78% ВаО, иногда с примесью раствор при этом приобретает интенсиввую синюю Sr; сингония ромбическая; бесцветный или белый, но окраску. обычно серый или желтоватый; твердость 3—3,5, Аналитическое определение бария. d 4,2—4,3. Оба минерала, особенно более доступный Для целей анализа нерастворимые соединения Б. барит, являются не только исходным сырьем для переводят в раствор обработкой исследуемого мате­ получения различных соединевий Б., во ваходят риала соляной к-той или сплавлением его с содой самостоятельное широкое примевение в различвых с последующим растворением в этой кислоте. От Са отраслях пром-сти (см. Бария сульфат, Бария кар­ и Sr отделяют осаждением в виде хромата в присут­ бонат, Бария хлорид и др. соединевия Б.). ствии укусной к-ты. Качественно Б, обнаруживают Физические и химические свойства. Б. — мяг­ по желто-зеленому окрашиванию пламени горелки кий серебристо-белый металл (тверже РЬ, но мягче Zn); (две характервые линии спектра Б. имеют длину твердость по Бринеллю 4,2 кг/мм , по шкале Мооса 2; волвы 455 и 493 ммк), а также по образованию осадка решетка Б. объемноцентрированная кубическая, с сульфат- и хромат-иовами и по розовому окрашивавию р-ра в присутствии родизоната натрия; микро­ а ~ 5,.019 А, ат. радиус 2,21 А, ионвый радиус В а химически Б. определяют в виде BaSiF . Количест­ 1,38 A; d 3,76; т. пл. 710°; т. кип. 1637— 1640°; давление пара при 1200° ок. 50 мм рт. ст.; венно Б. определяют весовым методом, осаждая его теплота плавлевия 2 070 ± 80 кал/г-ат; теплота в виде BaS0 серной к-той. Для получения осадка испарения при т. кип. 36 070 кал/г-ат; ат. теплоем­ BaS0 может быть использована и сульфаминовая кость 6,870 кал/г-атом-г рад (в интервале 0—100°); к-та (при этом устраняются загрязнения осадка ио­ нами Fe , M g , Р О | , во HeSr ). В присутствии Ca ~ уд. электрич. сопротивление 6 • 10 ом-см; термич. коэфф. линейного расширения 1,9 - Ю (0—100°). и Sr " Б. осаждают в виде ВаСг0 в уксуснокислой По химич. свойствам самого металла и многих его среде. Комплексометрически Б. определяют титросоединений Б. сходен с кальцием и особенно с строн­ вавием комплексоном I I I (мешает Mg), используя цием и радием, однако по химич. активности превос­ в качестве индикатора эриохром черный Т. направлением реакпии при наличии а-третичного атома углерода. Метод предложен Барбье в 1913 и успешно приме­ нялся для выяснения строения и синтезов отдельных к-т алифатич. и жирноароматич. рядов, однако наибольшее значение имело предложенное в 1926 Виландом использование его для систематич. иссле­ дования стеринов и желчных к-т, Б.—В. р. явилось важной составной частью синтезов нек-рых стероид­ ных гормонов (прогестерона, авдростерона, ацетата кортикостерона). Метод был применен также для решения вопроса о строении строфантидина, нек-рых стероидных саногенинов и их отношения к стеринам. Однако Мейстера — Мишера метод, разработанвый в 1944—47, оказался более удобным в препаративном отношении для превращевия карбововых к-т в их ближайшие низшие гомологи. 98 2 98 2 2 4 2 2 138 3 2) 140 / n 2 2 f + 2 2 3 2 3 4 2 2 2 4 3 2 3 e 2 2+ 20 6 4 4 5 3+ 2f _ 2+ 2i - 5 24 4