* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

371 БАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА — БАРБЬЕ — ВИЛАНДА Формула C H N 0 8 1 3 3 РАСЩЕПЛЕНИЕ Название к-ты 5,5-Диэтилбарбитуровая 5-Этил-5-фенил-барбитуровая 5-Этил-5-изо амил-барбитуровая 5-Этил-5-( 1 -метилбутил)-барбитуровая (Na-соль) 5-Изопроыил-5-((3-бромалил)барбитуровая Принятое название Веронал (Na-соль— мединал) Люминал А мит ал (Na-соль — барбамил) Этаминалн атрий, нембутал Квиэтал 372 Т. пл.. °С 189—191 174—177 155 образуют продукты присоединения с различными лекарств, средствами основ­ ного характера (пирамидоном, эфедри­ ном, папаверином и др.); некоторые из них нашли применение в медицине. Д л я идентификации малых количеств Б. используется образование ими окра­ шенных /г-нитро- или /г-галогенобензилпроизводных, а также оптич. свойств Б. Наиболее принятым методом синте­ за Б. является конденсация соответств. С-дизамещенных малоновых или циануксусных эфиров с мочевиной или с дициандиамддом в присутствии алкого­ лята натрия в среде абс. спирта. За­ мена мочевины гуанидином или тиомочевиной приводит к получению соответ­ ствующих 2-имино- или2-тио-Б. Попыт­ ки получения Б. путем алкилирова­ ния барбитуровой кислоты галогеналкилами не дали хороших результатов, но введение аллильной группировки действием галогеналлилов в присут­ ствии медных катализаторов в нек-рых случаях нашло практическое примене­ ние. Б. оказывают угнетающее влияние ва центральную нервную систему; ис­ пользуются в медицине в качестве не только снотворных, но и успокаиваю­ щих, противосудорожных и наркотич. средств. Разные Б. обладают различной про­ должительностью действия, что свя­ зано с особенностями их превращения в организме и выделения из него. Обычные дозы 0,25—0,5 г, максималь­ ные суточные 0,6—2 г. Большие дозы Б. могут вызвать угнетение дыхания, а в случае быстрого внутривенного вве­ дения могут даже привести к остановке дыхания. При длительном применении Б. организм к ним привыкает. Лит.: М а ш к о в с к и й М. Д . , Лекар­ ственные средства, 4 изд., М., I960- К 1 о s а J . , Entwicklung and Chemie der Heilmittel, Bd 3, В., 1952, S. 63—79; B u d 6 S i n s k y Z.. P г о t i v a M., Syntheticka leCiva, Praha, 1954, c. 203—27; H a u s c h i l d F . , Pharmakologie und G-rundlagen der Toxikologie, Lpz., 1958, S. 729—41. E . С. Головчи-нская. R и W 5 3 — C«H -с,щ CjoHtgN^Og C H N 0 U 1 8 B —с н —с$н 3 5 & 8 -C,H -СНоСН^СЩСН,)* 5 C H u 1 8 N 0 2 3 -CH(CH ^C&2C H 3 2 C 130 5 CioH^BrNoOa - C H (CH ) -CH CBr=CH 3 3 2 179-185 2 C 1 2 H N 0 l e 2 3 -CH 3 - C H u t 8 1,5-Диметил-5Эвипан, гексобарбитал -(1-циклогексенил)-барбитуровая (Na-соль — гексенал) 5-Этил-5-(1-метилбутил)-2 -тиобарбитуровая (Na-соль) Тиопенталн атрии 146 N 0 S 2 3 Сi H -СН (СНз) CH2C2H5 159 S — в положении 2 C H N O 1 3 1 8 a a -сн.,ся=сн., -СН(СН )СН С Н а 2 2 5 5 - А лл ил-5 -(1 -мети лСеконал, бутил)-барбитуро- секобарбитал вая (Na-соль) 5,5-Диаллилбарбитуровая 5-Аллил-5-изопропилбарбитуровая (Na-соль) 5 -(В тор-бутил )-5-(р-бромаллил)-барбитуровая (Na-соль) 5-Этил-5-(1-циклогексан-1-ил)-Оарбитуровая Диал Алюрат, апробарбитал Перноктон 100 Ci H N O3 0 1;i 2 -сн.>сн=сш —CHsCH^CHg -сн«сн=сн -СН(СН ) 3 а й 146 141 CioH N O u 2 s C H BrN 03 u t 5 2 -СН СВг-=СН* СН(СН ) с2пь 3 3 133 C H 1 3 1 ( t N 0 2 3 -с н 2 5 -//— Ci H N 0 S 3 1 5 a 2 Фанодорн, циклобарбитал К е мит ал 174 / 3 -сн--сн=сн _ / 5-Аллил-5-(1-циклогексен-2-ил)-2-тиобарбитуровая 142 БАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА (малонилмочевина), мол. в. 164,12 — белые кристаллы, выветривающиеся на воздухе и разлагающиеся при на­ CO-NH • гревании; безводная к-та плавится с разложением при 245°; плохо рас­ н с( )со творяется в холодной воде, хорошо — CO-NH в горячей. Б. к. образует соли; более сильная к-та, чем уксусная, константа диссоциации К — 0,98 • 10~ (25°); титруется щелочами как одно­ основная к-та. Б. к. синтезируют из мочевины и малоновой к-ты или ее диэтилового эфира в присутст­ вии алкоголята натрия: CO(NH ) -f-CH (COOC.,H ) —> /СО — N H ->Н СС > С О + 2 С Н О Н . Применяют Б. к. ХЮ — N H ^ для синтезов рибофлавина, пиримидина, виолуровой (изонитрозобарбитуровой) и мочевой кислот и др. Производные Б. к. — широко распространенные сно­ творные средства (см. Барбитураты). 2 4 2 a a 5 2 4 а 2 5 карбинол (П), 2) окисление карбинола или получен­ ного его дегидратацией олефина ( I I I ) до к-ты; RCH COOR& 2 R МаХ RCHs RCOOH Наиболее важными факторами реакции являются правильный выбор реактива Гриньяра (бромистый метилмагний, если полученный карбинол непосред­ ственно подвергается окислению; бромистый фенилмагний, если карбинол предварительно дегидрати­ руют) и окисление раствором хромового ангидрида в уксусной кислоте (или озоном) при низких темпе­ ратурах (10—15°). Б. — В. р. приложимо к карбоновым кислотам, содержащим в а-положении к карбоксильной группе вторичный атом углерода. Побочной реакцией на стадии окисления является частичное превращение карбинола I I в кетон типа RCH COR"; это превращение становится основным 2 БАРБЬЕ — ВИЛАНДА Р А С Щ Е П Л Е Н И Е — цикл В. Г. Типцова. реакций, позволяющий перейти от карбоновой к-ты (или ее эфира) к ее ближайшему низшему гомологу. Цикл состоит из двух стадий: 1) превращение эфира исходной к-ты (I) по реакции Гриньяра в третичный