* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

355 2 2 АЦЕТОНИТРИЛ — АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР 356 2 диолу, напр.: CH MgJ + СН СОСН СН СН ОН —&2 -^(СН ) С(ОН)СН СН СН ОН. Восстановление А. с. амальгамой Zn и разбавленной HCI дает w-амиловый спирт, к-рый образуется также при пере­ гонке с КОН продукта реакции между А. с. и гидразингидратом. С гидроксиламином получается оксим АЦЕТОНИТРИЛ (нитрил уксусной кислоты, циа­ пентанола-1. Взаимодействие с фенилгидразином дает нистый метил) CH CN, мол. в. 41,052 — бесцветная фенилгидразон. А. с. присоединяет синильную к-ту, образуя оксинитрил: СН — СОСН СН СН ОН 4~ жидкость с характерным эфирным запахом; т. пл. —44,9°; т. кип. 81,6°; d 0,7828; n*fi 1,3442; смешинается + HCN —• СН С(ОН)СН СН СН ОН. Реакция А. с. с водой, метанолом, этанолом, СС1 , эфиром, ацето­ CN ном и этилацетатом; с водой образует азеотропную смесь с т. кип. 76°, содержащую 16% воды. А. обла­ с НВг приводит к уВг-пропилметилкетону. А. с, мо­ дает всеми свойствами нитрилов. Наиболее важными жет быть легко получен, исходя из патрацетоуксусметодами приготовления А. являются: реакция йо­ ного эфира и окиси этилена: дистого метила с цианистым калием CH J - } - KCN —• СЫ СОСН СООС Н + с н ^ с н —> CH CN -f- K J ; взаимодействие цианистого калия в водном р-ре с диметилсульфатом: (CH 0) S0 -fСНзСОСН -f-KCN->CH OS0 OH + CH CN; дегидратацией ацетсо СН СОСЫ-СО -ОСоИд амида или уксуснокислого аммония при нагревании | ^О + С Н ОН Р^Оъ&у реакцией ацетилена с аммиаком над А1 0 . СН СН —О—ы сн -сн А. применяется как растворитель, способствующий реакциям, сопровождающимся ионизацией, и раство­ Лактон ацетоуксусного эфира гидролизуют кипяче­ ряющим органич. и многие неорганич. соединения; нием с разбавленной к-той; при этом образуются как исходный материал для синтеза важных промыш­ А. с. и С 0 . А. с. представляет значительный интерес ленных продуктов, а также для разделения смеси как исходный продукт для разнообразных синтезов, жирных к-т экстракцией, для удаления смол, фенолов особенно лекарств, препаратов; на основе А. с. раз­ и окрашивающих веществ из углеводородов нефти работай метод получения акрихина и витамина В . и др. А. токсичен; предполагается, что предельно Н. В. Гнучев. допустимая концентрация А. в воздухе 0,002%. АЦЕТОУКСУСНАЯ КИСЛОТА — см. АлъдегидоН . В. Гнучев. кислоты и кетокислоты. "ЬО Д*-. АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР, мол. в. * бес­ АЦЕТОНОВЫЕ ТЕЛА (кетоновые тела) — группа цветная легко подвижная жидкость с освежающим промежуточных продуктов обмена веществ, включаю­ запахом; т. пл. —45°; т. кип. 181°/760 мм (с ча­ щая ацетон и химически родственные ему ацетоуксусстичным разложением), 100°/80 мм, 71°/12,5 мм; ную и р-оксимасляную к-ты. А. т. объединяет общ­ ность происхождения, легкость взаимопревращений константы диссоциации в воде: # 3 , 8 2 • 10~ ; в организме, возможность совокупного колич. опре­ Траппов, смеси 1,90 - 10"". А. Э. является равновесной деления, (в моче, крови). Образование А. т. в орга­ смесью двух таутомерных форм этилового эфира низме происходит в печени в основном из продуктов р-оксикротоновой к-ты (енольная форма, Г) и этило­ превращения жиров, а также из аминокислот (фенил­ вого эфира ацетоуксусной к-ты (кетонная форма, I I ) : аланин, тирозин, лейцин и др.) и нек-рых метабо­ литов углеводного обмена (пировиноградная к-та). он I Процесс образования А. т. сложен и, как все био­ СН —СО-СН —СООС Н СН -С=СН—соос н химии, превращения, идет многоступенчато и с вовле­ I II чением промежуточных продуктов в циклич. реакции. При нек-рых патологич. состояниях (напр., при Содержание в обычном А. э. каждой из форм зависит диабете) содержание А. т. в организме резко возра­ от темп-ры, растворителя и материала стенок сосуда, стает. Определение А. т. в крови и моче имеет диагв к-ром он хранится. ностич. значение. Для определения общего содержания А. т. р-ок си масляную и ацетоуксусную к-ты предва­ % еноль­ % еноль­ Растворитель Растворитель рительно переводят в ацетон, к-рый определяют коло­ ной формы ной формы риметрически, используя реакцию с 2,4-динитрофенилгидразином или с салициловым альдегидом. Для 7,3 0,4 определения одной р-оксимасляной к-ты из пробы 25%-ный метанол . 033 Хлороформ . . . . 8,2 предварительно удаляют ацетон и ацетоуксусную 50%-ный » 1,52 Нитробензол . . . 10,1 2,18 Укс. этил, эфир . 12,9 к-ту, а затем переводят р-оксимасляную к-ту в аце­ 50%-ный этанол . . 6,87 16,2 тон, по к-рому судят о количестве р-оксимасляной 10,52 Диэтилов. эфир 27,1 кислоты. 12,45 Сероуглерод . . . 32,4 3 3 2 2 2 образующуюся НС1 титруют щелочью, или 3) оксидиметрически, окислением р-ром перманганата в щелоч­ ной среде до С 0 и Н 0 . А. широко применяется как растворитель многих органич. веществ, в первую очередь нитро- и аце­ тилцеллюлозы и ацетилена; ввиду малой токсичности применяется как растворитель в пищевой и фарма­ цевтической пром-сти. А. служит сырьем для синте­ зов большого числа соединений, важнейшие из к-рых кетен, изопрен, окись мезитила,диацетоновый спирт и др. у-АЦЕТОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ (4-кетопентан1-ол) СН СОСН СН СН ОН, мол. в. 102,13—жидкость с характерным запахом; т. кип. 145°; 1,0071; п$ 1,4436; смешивается с водой, легко растворим в спирте и в эфире. А. с. представитель класса оксикетонов и проявляет характерные для них свойства. При восстановлении амальгамой Na образуется пентадиол-1,4. Взаимодействие с реактивом Гриньяра с последующим гидролизом также приводит к 3 2 2 3 2 2 2 2 Лит.: В а й с б е р г е р Ч. А. [и др.], Органические рас­ творители, пер. с англ., М., 1958; С е р г е е в П. Г., К р у¬ ж а л о в Б. Д . , Хим. пром., 1957, № 4, с. 201; и х ж е, Химич. наука и пром., 1956, 1, № 3 , 287 (библ. 29 назв.); Б a y e р К. Г., Анализ органических соединений, пер. с нем,, М., 1953, с. 206. А. Ф. Бочков. 3 3 2 2 2 a 3 2 2 2 4 3 3 3 2 2 5 2 2 3 2 2 3 2 3 3 с 2 5 а 3 2 2 2 3 2 2 4 9 e H o n a 3 а 5 8 3 2 5 Лит.: М., 1957; Lynen С am pi 1959, 31, № 9, с. 38. Асат King F . [u. 1 1 o-C № l , p. и а н и B . C . , Биохимическая фотометрия Н. К., Sci. Progr., 1956, 44, № 1 7 6 , p. 669; a.], Biochem. Z., 1958, 330, 4, S. 269; D e I a m p b e ] 1 A. [a. o.], Bioch. et Bioph. Acta, 290; Л е й т е с С М . . Сов. медицина, 1956, 15,33 46,4 Я . А. Горская. Чистая кетонная форма выделена кристаллизацией при сильном охлаждении р-ра А. э. в петролейном