* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

353 АЦЕТОН 354 творим в ацетоне, уксуснокислых эфирах низших алифатич. спиртов (напр., этилацетате), в диоксане и циклогексаноне. Вторичные ацетаты широко исполь­ зуются для формования ацетатного волокна, пленок и в пром-сти пластич. масс. Лит.: Л и т в и н О. Б., Ацетилцеллюлоза и ацетатный шелк, М., 1937; Р о г о в и н 3. А. и Ш о р ы г и н а Н. Н., Химия целлюлозы и ее спутников, М.—Л., 1953 с. 419—445; U i l m a n n , 3 Aufl., Bd 5, Munch. —В., 1954, S. 182—201. В. А. 3 3 проходит над серебряным катализатором при 450— 500°; реакция протекает в две стадии: 1) изопропило­ вый спирт разлагается на ацетон и водород с погло­ щением тепла; затем окисляется водород с выделением тепла; процесс в целом экзотермичен. Побочными реакциями являются образование С 0 (5), пропилена (6) и уксусной к-ты (7): 2 Деревицкая. АЦЕТОН (диметилкетон) СН СОСН , мол. в. 58,08 — простейший кетон; бесцветная жидкость; т. пл. — 95,35°; т. кчп. 56,24°; «}> 0,7908; п~? 1,3558; ?< давление пара 181,72 мм при 20°; смешивается с водой и органич. растворителями; теплоемкость С = = — 30,87 ккал/молъ(2>§°) теплота сгорания C = = — 426,4 ккал/молъ (жидк.), 437,25 ккал/молъ (газ); теплота парообразования 7,092 ккал/молъ (т. кип.); т. воспл. —20°; пределы взрываемости смесей с воз­ духом 2,55—12,80%. А. обладает типичными химич. свойствами кетонов. Он с трудом окисляется; каталитически восстанавли­ вается до изо-С Н ОН, а амальгамами Mg или Zn или Zn + СН СООН — до пинакона: р v 3 7 3 (СНзЬ СНОН -|- 41/ 0 — З С 0 + 4 Н 0 • (СНз) С Н О Н ^ С Н + Н 0 (СН ) СНОН + Н/зОз СН + СН СООН 2 2 3 2 2 3 6 2 3 2 4 3 (5) (6) (7) Окисление проводят при значительном избытке изопропилового спирта в аппарате с тонким слоем сере­ бряного катализатора; известны и другие катализа­ торы этого процесса, напр. Си, N i , Pt; однако они менее эффективны. Продукты реакции быстро охла­ ждают в холодильнике. Конденсат после нейтрали­ зации небольших примесей СН СООН дистиллируют; выделенный технический ацетон ректифицируют, а непрореагировавший изопропиловый спирт возвращают на окислении. Дегидрирование изопропилового спирта 3 (СНзЬ СНОН (СН )2 СО + Н — 16,7 ккал 3 3 2 (СНз) СО 2 (СН Ь С (ОН) С (ОН) (СН ) 3 3 3 А. окисляет вторичные спирты в присутствии алкоголятов алюминия до соответствующих кетонов (см. Меервейна—Понндорфа—Верлея реакция и Оппенауэра реакция): RR&CHOH + (СН Ь СО 3 A 1 ( Q R 4 R R / C 0 + (CH h СНОН 3 При альдольной и кротоновой конденсациях А. про­ исходит гл. обр. образование диацетонового спирта (1), окиси мезитила (2), форона (3) и мезитилена (4): Г)ТТ -2(СН ЬСО — — (СНз)-С(ОН)СНоСОСН 3 3 (1) (2) ; 2(СН ) СО — i - (СНз)- С = СНСОСНз 3 2 3(СНз)«СО н+ 2 * (СНз)з С = СНСОСН = С(СН / ~CH3 (3) (4) проводят в паровой фазе при темп-ре ок. 400° над цинковым катализатором (ZnO и ZnS или сплав Zn и Fe), нанесенным на пемзу или другой пористый материал. Активность катализатора постепенно сни­ жается вследствие отложения на нем сажи; поэтому периодически катализатор регенерируют. Контактные газы промывают водой и поглощают ацетон; послед­ ний выделяют ректификацией. Известно также деги­ дрирование изопропилового спирта в жидкой фазе при атмосферном давлении и темп-ре ок. 150° в среде инертных растворителей с катализатором никелем Ренея. А. получают также одновременно с фенолом т. н. кумол-гидропероксидным способом. Метод основан на синтезе изопропилбензола (кумола) из бензола и пропилена, окислении кумола воздухом в его гидро­ перекись и разложении последней до ацетона и фенола: С Н + СНзСН = С Н - С Н СН (СНзЬ в 6 2 в 5 3(СНз) СО ^ С Н з - < Г / С ацетиленом А. образует диметилкарбинол, который легко может быть превращен в изопрен: (сн )2 с о + с н = с н -525* н е — с ( о н н с н ) — ^ 3 3 3 н+ — С Н С (СНзЬ ООН 8 5 > С Н О Н 4- (СН ). с о 0 5 3 — П. С= 2 СН—С(ОН)(СН ) — 5 - ? Н С 3 2 2 2 СН-С(СНз) сн. Нек-рые реакции присоединения к ^СО-группе так­ же имеют практическое значение. напр. (СНзЬ СО сн« HCN мСН ) С 8 3 CN . - н о 3 ОН С (CH )CN - 5 2 5 , С Н = С (СНз) COOR 3 2 (подробнее см. Фенол). Известны и др. способы получения А.: взаимо­ действие ацетилена с водяным паром при темп-ре 460° в присутствии катализаторов окисей цинка и железа (8); разложение паров уксусной к-ты при темп-ре ок. 400° на цериевом катализаторе (У); реак­ ция в паровой фазе между этиловым спиртом и водой при 400—425° в присутствии смешанного катализа­ тора из окислов железа и хрома, окиси меди и карбо­ ната кальция (10); 2СН^СН + З Н 0 — (СНзЬ СО 4 . С 0 4 . 2Н-1 2СН СООН — (СНзЬ СО + С 0 + Н 0 2С Н ОН 4- Н 0 -+ (СНзЬ СО + С 0 + 4 Н 3 2 3 2 2 2 5 2 3 2 А. образует циклич. ацетали с соединениями, содержа­ щими вицинальные г^ис-гидроксильные группы. А. легко в присутствии НС1 реагирует с меркаптанами, образуя полные тиоацетали. При пиролизе А. обра­ зуется кетен: 700° (СН ) СО 3 2 (8) (9) (10) с н = с = о 4- с н 2 4 Атомы водорода метильных групп А. легко заме­ щаются (галогенирование, нитрозирование и т. п.). Действием хлора и щелочи А. легко превращается в хлороформ. Он легко присоединяет СНС1 , образуя (СН ) С(ОН)СС1 (хлоретон), применяющийся в ка­ честве антисептика. В пром-сти А. получают исходя из пропилена, гидратацией которого производят изопропиловый спирт. Последний перерабатывают в ацетон окисле­ нием или дегидрированием. Окисление изопропилового спирта 3 3 2 3 А. получают также брожением крахмала под влия­ нием спец. бактерий, т. н. а ц е т о н о в о е бро­ жение. А. часто содержится в моче больных диабетом; он образуется в результате декарбоксилирования ацетоуксусной к-ты. Для качеств, определения А. применяются группо­ вые цветные реакции, напр. с динитробензолом (на группу СН СО— или —СН СО—); пользуются также нек-рыми сиецифич. • цветными реакциями, напр. реакцией с нитропруссидом натрия ( р е а к ц и я Л е г а л я). Для идентификации используются кри­ сталлич. производные, напр. семикарбазон, т. пл. 187°. Количественно А. определяют: 1) иодометрически, 2) оксимированием: 3 2 tCH bCHOH + i / 0 3 2 3 (СН ) СО 4- Н 0 + 43 ккал 3 2 3 ^СНзЬСО - J - N H O H • НС1 - (СН ) С = NOH -f- НС1 + Н О 2 3 2 а