* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

351 2 АЦЕТИЛИРОВАНИЕ - АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА 352 ции А. к. превращается в щавелевоуксусную к-ту НООС—СО—СН —СООН; А. к. и ее эфиры часто используются в качестве диенофилов в диеновом синтезе: СН I СН С—COOR 11 1 /СНз H(j: с—COOR НС ^.C-COOR Ч СН, С—COOR СН 2 При конденсации эфиров А. к. с нек-рыми азотсо­ держащими соединениями (гидразины, алифатич. ди­ азосоединения) образуются гетероциклич, соедине­ ния, напр.: -СНо 0=С—С=С—COOCHg U X о =Yс ^ ^< — С О О С Н 3 = о NH -NH 2 2 HN- II сн. Лит.: Синтезы органических препаратов, дер. с англ., сб. 2, М., 1949, с. 71; Chemistry of carbon compounds. E d . by E . H . R о d d, v. 1, pt. A, Amst. [a. 0.3, 1951, p. 110. M. И. Розенгарт. АЦЕТИЛИРОВАНИЕ — см. Ацилирование. АЦЕТИЛХОЛИНХЛОРИД C H C O O C H C H N ( C H ) C I , мол. в. 181,67 — бесцветные гигроскопич. кристаллы, легко растворимые в воде, спирте и хлороформе и не­ растворимые в эфире. При обработке А. р-ром AgN0 выпадает белый осадок, нерастворимый в H N 0 и растворимый в водном аммиаке (качественная проба). Для колич. определения прибавляют разба­ вленные H N 0 и A g N 0 и избыток последнего ти­ труют 0,1 н. р-ром NH SGN с железоаммониевыми квасцами. А. получают взаимодействием окиси эти­ лена с триметиламином с последующей обработкой хлористым водородом и ацетилированием образую­ щегося при этом холинхлорида уксусным ангидридом. А. играет важную роль в процессе нервной деятель­ ности человека и животных, являясь передатчиком (медиатором) нервного возбуждения. Применяется при спазмах периферич. сосудов и артерий сетчатки, иногда при глаукоме, атонии кишечника и мочевого пузыря. См. также Холин и Холинэстераза. 3 2 2 3 3 3 3 3 3 4 Лит. см. при ст. Адалин. А. И. Травин. АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (ацетаты целлюлозы) — уксуснокислые эфиры целлюлозы, получаемые обычно действием на целлюлозу уксусного ангидрида в при­ сутствии различных катализаторов. А. может быть получена также действием на целлюлозу кетена (СН =СО), но эта реакция осложняется полимери­ зацией кетена, что препятствует ее практич. исполь­ зованию. Реакция ацетилирования целлюлозы уксус­ ным ангидридом: 2 [ С Н О ( О Н ) З + пЗ(СН СОЬО — [ С Н 0 ( О С О С Н ) З + пЗСНзСООН 0 7 2 3 п 3 6 7 2 3 3 п Исходным сырьем для получения А. служит хлоп­ ковый пух, реже — древесная целлюлоза. Для более равномерного протекания процесса целлюлозу перед ацетилированием обрабатывают ледяной уксусной к-той (50—100% от веса целлюлозы) в течение 3—4 ча­ сов. Конечным продуктом ацетилирования целлюлозы является триацетат целлюлозы, называемый обычно п е р в и ч н ы м а ц е т а т о м . При частичном омы­ лении триацетата целлюлозы получается т. н. в т о ­ р и ч н ы й а ц е т а т , содержащий 2,4—2,7 моля связанной уксусной к-ты на элементарное звено цел­ люлозы. В отсутствие катализаторов скорость реакции ацетилирования очень мала. В качестве катализато­ ров применяют серную или хлорную к-ты, хлористый цинк и пиридин. На практике чаще всего применяется серная к-та (3—12% от веса целлюлозы), однако при этом повышается скорость деструкции целлюлозы и протекает побочная реакция образования сульфоэфиров целлюлозы. Последние неустойчивы и легко разлагаются с выделением свободной серной к-ты, к-рая разрушает А. Поэтому А., полученную в при­ сутствии серной к-ты, подвергают стабилизации (об­ работке разбавленной серной к-той или водой при повышенной темп-ре), в результате чего происходит& омыление сульфоэфиров. Наиболее активным ката­ лизатором ацетилирования целлюлозы является хлор­ ная к-та (0,5—1% от веса целлюлозы); получаемая при этом А. стабильна. Недостаток хлорной к-ты как катализатора — желатинизации образующихся при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде (в среде уксусной к-ты) р-ров и их непригодность для переработки. Хлористый цинк — мало активный катализатор (применяется в количестве 80—100% от веса целлюлозы), но в его присутствии ацетилирование целлюлозы можно проводить при повышен­ ной темп-ре (50—70°), однако скорость реакции при этом низка. Наиболее мягко ацетилирование целлю­ лозы уксусным ангидридом протекает в среде пири­ дина. В этом случае полностью исключается реакция деструкции целлюлозы и можно получить ацетаты целлюлозы, по степени полимеризации не отличаю­ щиеся от исходной целлюлозы. Но скорость ацетили­ рования в этих условиях очень мала; этот метод при­ меняется только для научных исследований. Ацетилирование целлюлозы проводят в среде рас­ творителя, в к-ром растворяется образующаяся А. (гомогенное ацетилирование) или в среде разбавителя (гетерогенное ацетилирование). В качестве разбави­ телей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А., но хорошо смешивающиеся с раствором А. Ацетилирующая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, катализатора и растворителя или разбавителя. В ка­ честве растворителей при гомогенном ацетилирова­ нии применяют уксусную к-ту или метил енх л орид. Разбавителями при гетерогенном ацетилировании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата аце­ тилирование целлюлозы иногда проводят в гетерог. среде. Состав ацетилирующей смеси: 60% уксус­ ного ангидрида, 40% разбавителя; катализатор — хлорная кислота, 1% от веса целлюлозы. Модуль ванны 25—30. Полученный ацетат отмывают разба­ вителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. промывают водой, отжимают на центрифуге и сушат. Для получения вторичного ацетата ацетилирование проводят в гомог. среде при 30—35°. В качестве ка­ тализатора используют хлорную или серную к-ту. Модуль ванны 7—8. В результате ацетилирования получается 20—22%-ный р-р триацетилцеллюлозы в уксусной к-те или в смеси уксусной к-ты и метиленхлорида. Для частичного омыления триацетилцеллю­ лозы к полученному р-ру добавляют такое количество воды, чтобы получился р-р А. в 90—95% уксусной к-те, к-рый выдерживают при 30—45° в течение 12—24 часов (процесс созревания А.). Вторичный ацетат высаживают из р-ра водой или разбавленной уксусной к-той, промывают и сушат. Основными свойствами А., к-рые обеспечили ей широкое применение в пром-сти, являются: высокая светостойкость, хорошие физико-механич. свойства, негорючесть. Первичный ацетат (триацетат) раство­ рим в ледяной уксусной к-те, метиленхлориде, хлороформе, анилине, пиридине и др. Триацетат целлюлозы применяется для формования волокна и пленок, используемых для произ-ва электроизоля­ ционных материалов, а также для произ-ва волокон для текстильной пром-сти. Вторичный ацетат рас-