* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

293 АРСЕНАТЫ И А Р С Е Н И Т Ы - АРСОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 3 а 2 3 294 цвечивают и разрушают реагент. Арсеназо 1 дает цветные реакции с многими элементами, начиная приблизительно с тех значений рН, при к-рых катионы элементов гидролизуются. При этом возникают фио­ летовые окраски различных оттенков, U дает синюю окраску. Арсеназо I применяется для фотометрич. определений, цветных реакций, как индикатор при объемных определениях, как ингредиент органич. соосадитслей Th, Zr, Hg U , T i , Та (мияеральнокислая среда), U , A l , редкоземельных элементов, Be, Ga, In а др. (слабокислая или нейтральная среда). Избирательность реакции достигается предваритель­ ными отделениями и применением маскирующих комплексообразователей, напр. винной к-ты. Чувствитель­ ность реакции 0,1—1 мкг определяемого элемента. А р с е н а з о I I C 2H O N S As Na , мол. в. 1182,56 — по внешнему виду близок к арсеназо I . В молекуле А. I I соединены две молекулы арсеназо I в пара-положении к группе AsO(OH) . По свойствам арсеназо I I близок к арсеназо I , но комплексы с U, Th и др. прочнее с арсеназо I . Поэтому повышенная кислотность, сульфаты, фосфаты, фто­ риды влияют слабее, чем при арсеназо I . Окраски растворов арсеназо I I и его комплексов близки к по­ лучаемым с А. [. Арсеназо I I I C H O N S As Na2, мол. в. 822,27 — черный кристаллич. порошок, растворимый в воде; в кислой среде растворы окрашены в темноV I I V f V 1 3 20 22 4 4 2 4 2 22 18 l4 4 2 2 — • iNaAs0 + Н 0 . Арсениты — соли метамышьяко> вистой HAs0 , ортомышьяковистой HgAs0 и пиро-" мышьяковистой H A s 0 кислот, неизвестных в сво­ бодном состоянии. В воде растворимы только арсе­ ниты щелочных металлов и аммония. Арсенаты полу­ чают аналогично арсенитам, например по реакции As 0 + Na C0 2NaAs0 + С 0 . Все А. и а. очень ядовиты. Находят применение в качестве инсектици­ дов. Наиболее широко используется кальция арсенат, кальция арсенит и натрия арсенат. См. также Мышьяк. 4 2 5 2 3 2 3 2 2 Лит.: II о п о в П. В., Справочник по ядохимикатам, М., 1956. См. также лит. по статье Мышьяк. AsO(OH) ? он он AsO(OH) 2 ^ = Na0 S 3 розовый цвет, в щелочной среде — в синий, р-ры ком­ плексов — зеленого цвета. Получают А. I I I сочета­ нием избытка диазония о-шинофениларсоновой к-ты с хромотроповой к-той при добавлении Са(ОН) , Арсеназо I I I образует исключительно прочные ком­ плексы с Th, Zr, Hf, U , редкоземельными элемен­ тами и не дает цветных реакций с A l , Ga, T i , Be. Определения Th, отличающиеся высокой избиратель­ ностью, возможны в среде ОД—10 М НС1 в присутст­ вии больших количеств сульфатов, фосфатов, оксалатов и др. Щавелевая к-та маскирует Zr и др., слабо влияя на комплекс Th; т. о. можно определять от 0,1 мкг Th. Для определения Zr применяют среду 0,5—10 М или 0,5—6 Ы НСЮ . 2 1 V 4 АРСЕНИДЫ МЕТАЛЛОВ — соединения мышьяка с металлами. Наиболее характерны А. м. типа AsMe (K As, Na As, Cn As , Ca As Mg As ), а также типа гидридов (ZnAs CaAs ) и др. Ие описаны арсениды бо­ ра, галлия и индия. А. м.—твердые, как правило, вы­ сокоплавкие продукты, большой плотности, нераство­ римые в органич. растворителях. Арсениды щелочных металлов легко гидролизуются водой, а щелочнозе­ мельных металлов водой разлагаются медленно, но легко — разбавленными к-тами; арсениды остальных металлов разлагаются только к-тами. Наиболее устой­ чивы А. м. V I I I гр. периодич. системы, к-рые входят в состав ряда минералов: леллингит (FeAs ). арсенопирит (FeAsS или FeAs • FeS ) и др. Леллингит и арсенопирит являются исходным сырьем для полу­ чения мышьяка и его соединений. При действии оки­ слителей А. м. превращаются в соли мышьяковистой и мышьяковой к-т. При гидрометаллургич. переработ­ ке нек-рых руд, содержащих А. м., выделяется весьма ядовитый мышьяковистый водород. Н. Стерлин. АРСИНЫ — органич. производные AsH^; в зави­ симости от количества органич. радикалов связанных с атомом As, различают первичные BAsH вторич­ ные B AsH и третичные B As. А. — бесцветные жид­ кости или кристаллы с неприятным запахом, хорошо растворимые в органич. растворителях и плохо в воде. 3 g g 3 2 3 2j 3 2 2) 2 2 2 2 1 2j 2 3 Формула CH AsH 3 2 5 3 Т. кип., °С + 2 35,6 36 90 140 148 174/25 мм Плотность 1,213/29" 1,217/22° 1,151/16,7° 1.306/64° (C H ).,AsH CoH AsH (С Н )., AsH (С Н ) As (т. пл. 57°) 5 3 6 5 С 5 3 Лит.: К у з н е ц о в В. И., ДАН СССР, 1941, 31, № 9, с. 895; е г о ж е , Ж. аналит. хим., 1952, 7, вып. 4, с. 226; е г о ж е , там же, 1955, 10, вып. 5, с. 276; е г о ж е , там же, 1959 14, вып. 1, с. 7; К у з н е ц о в 8. И., Б у д а н о ­ в а Л. М. и М а т р а с о в а Т. В., Заводей, лаборатория, 1956, 22, № 4, с. 406; К у з н е ц о в В. И. и С а в в и н С Б . , Радиохимия, 1959, 1, вып. 5, с. 583; С а в ь и н С Б . , ДАН СССР, 1959, 127, № 6. В. И. Кузнецов, В. Г. Типцова. АРСЕНАТЫ И АРСЕНИТЫ — соли кислот мышь­ яка, соответственно 5- и 3-валентного. Известны арсе­ наты метамышьяковой НА80 ,ортомышьяковой H As0 и пиромышьяковой H A s 0 к-т. Из этих кислот в свободном состоянии получена только H As0 . Но химич. свойствам арсенаты похожи на соответст­ вующие фосфаты. Наибольшее практич значение имеют ортоарсенаты, часто называемые просто арсенатами. Из них в воде растворимы все первичные арсенаты общей формулы Me H As0 ; растворимые вторичные и третичные арсенаты образуют только щелочные металлы и аммоний. Ортоарсенаты щелоч­ ных металлов могут быть получены растворением A s 0 в едких или углекислых щелочах. Пиро- и метаарсенаты — нагреванием двух- и однозамещенных ортоарсенатов: 2Na HAsO ->Na As 0 +H O; NaH As0 -> 3 3 4 4 2 ; 3 4 I 2 4 2 5 2 4 4 2 7 2 a 4 В отличие от азотистых аналогов — аминов, основ­ ные свойства А. выражены слабо; они усиливаются при переходе от первичных к третичным; ароматич. А. основными свойствами не обладают. А. очень легко окисляются (многие даже загораются на воздухе), образуя при этом соответствующие окиси или к-ты; легко взаимодействуют с галогенами с образованием галогенарсинов; с солями Ag, Au, Hg, Pt и др. метал­ лов А. образуют двойные соединения Первичные и вторичные А. обычно получают восстановлением соответств. галогенарсинов или кислородсодержащих производных водородом в момент его выделения. Основной метод получения первичных и вторичных А. — алкилирование арсенидов калия или натрия в жидком аммиаке, а третичных — взаимодействие AsCi с металлорганич. соединениями: AsCl + + 3BMgCl—>• R As + 3MgCl . А. жирного ряда ядо­ виты; наибольшей токсичностью обладают первич­ ные А., напоминающие по характеру действия AsH . 3 3 3 2 3 Р. Н. Стерлин. АРСОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — солеобразные в-ва, содержащие положительно заряженный атом мышьяка, связанный 4 ковалентными связями с ор­ ганич. радикалами и пятой ионной связью с анионом.