* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

269 АНТРАЦЕН — АНТРАЦЕНА СУЛЬФОКИСЛОТЫ 270 А. получен и исследован Ю. Ф. Фрицше в 1867. Антрахинон сульфируется только олеумом при В пром-сти А. выделяют из кипящих между 270* высокой темп-ре с образованием 2-сульфокислот, 2.6- и 2,7-дисульфокислот; в присутствии ртути основ­ и 360° тяжелых фракций кам.-уг. смолы (т. н. антра­ ными продуктами сульфирования являются 1-моно- ценовое масло) с последующей очисткой от примесей (гл. обр. карбазола и фенантрена) промыванием раз­ сульфо-, 1,5- и 1,8-дисульфокислоты антрахинона. 1 -Сульфокислоту антрахинона получают личными растворителями и кристаллизацией из пири­ сульфированием антрахинона олеумом в присутствии диновых оснований. Т. обр. получают А. с содержани­ соединений ртути в условиях, обеспечивающих пре­ ем до 97%; возгонкой можно его получить 99,9%-нон вращение примерно половины исходного в-ва. После чистоты. Количественно А. определяется в виде антра­ разбавления водой отделяют от «обратного антрахи­ хинона. А. в основном используется для получения ангпрахинона. нона» и добавкой КС1 или NaCl выделяют соответ­ Лит.: И л ь и н с к и й М. А., Полупродукты и красители ственно калиевую или натриевую соль. Применяют антраценового ряда, М. — Л . , 1932; С 1 а г Е., Aromatische для получения 1-амино-, 1-хлор-, в меньшей степени, Kohlenwasserstoffe, 2 Aufl., В. — [u. а.], 1952. 1 -метиламиноантрахинона и 1 -нитроантр ахинон-5В. А. Пучков. сульфокислоты. 2-С у л ь ф о к и с л о т у антрахино­ АНТРАЦЕНА ГАЛ0ГЕН0ПР0ИЗВ0ДНЫЕ — кри­ на получают аналогично 1-сульфокислоте, но в от­ сталлич. продукты с характерной темп-рой плавле­ сутствие соединений ртути; выделяют в форме нат­ ния; монозамещенные на холоду растворимы в бен­ риевой соли, известной под назв. «серебристой соли». золе, эфире, уксусной к-те; дизамещенные растворимы 1,5- и 1,8-Д и с у л ь ф о к и с л о т ы антрахи­ обычно в горячих бензоле и спирте; тетразамещенные нона получают исчерпывающим сульфированием ант­ хорошо растворяются в бензоле. рахинона в присутствии ртути. После разбавления Химич. поведения А. г. определяются характером сульфомассы водой 1,5-изомер выделяют добавлением галогена и его положением в молекуле антрацена. NaCl в форме натриевой соли, а затем осаждают КС1 Наиболее легко вступает в различные реакции гало­ калиевую соль 1,8-дисульфокислоты. 2,6- и 2,7-Д и- ген, стоящий в жеао-положениях (9, 10) антрацена: с у л ь ф о к и с л о т ы образуются при исчерпываю­ обмен на окси- и сульфогруппы, образование магнийщем сульфировании антрахинона в отсутствие ртути органич. соединений; мезогалогенозамещенные легко и разделяются по различной растворимости натриевых окисляются с образованием антрахинона. Хлор и солей — менее растворима соль 2,6-изомера. 1,6- и бром легко взаимодействуют с антраценом с образо­ 1.7- Д и с у л ь ф о к и с л о т ы антрахинона, обра­ ванием мезопроизводных. 1- и 2-Галогенозамещенные зующиеся в качестве побочных продуктов при полу­ антрацена не могут быть получены непосредственным чении 1,5- и 1,8-дисульфокислот, технич. значения галогенированием антрацена. Их получают из со­ не имеют. С применением конц. олеума и большого ответствующих галогенантрахинонов восстановлением количества ртути сульфированием антрахинона не­ Zn-пылью в аммиаке. Из фтор- и иодопроизводных давно получена 1,3,5,7-т е т р а с у л ь ф о к и с антрацена известны только мезозамещенные. 9-Иодл о т а антрахинона. антрацен получают из 9-антрилмагнийбромида и Лит.; В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточ­ иода в среде эфира. 9-Фторантрацен синтезируют из ных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; В е н к а т а¬ антрацена действием на него хлороформенного р-ра р а м а н К., Химия синтетических красителей, пер. с англ., т. 1, Л., 1956. Я . С. Докуиихин. и-толилиододифторида. Лит.: В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежу­ АНТРАЦЕН С Н , мол. в. 178— бесцветные красителей, 4 изд., М., В. А. пластинки (из спирта); т. пл. 216,6°; т. кип. 351°; точных продуктов и СУЛЬФОКИСЛОТЫ 1955.твердыеПучков. АНТРАЦЕНА — про­ мало растворим в большинстве органич. раствори­ дукты, не имеющие характерной темп-ры плавле­ телей; А. (тв. и яшдк.) и его растворы обладают фио­ в воде и мало растворимы в органич. летовой флуоресценцией. А. является конденсирован­ ния; растворимыПри сульфировании антрацена, в от­ растворителях. ной ароматич. системой, однако его химич. свойства значительно отличаются от свойств бензола и нафта­ личие от галогенирования и нитрования, образуются 1- (или а-) и 2-(или ?-) сульфозамещенные. Так, при лина. Для А. характерна большая реакционная спо­ обработке антрацена олеумом в уксусной к-те полу­ собность 9,10-, или мезо-атомов углерода; в этих чают равные количества 1- и 2-сульфокислот. При положениях легко идут реакции присоединения, что сульфировании 75%-ной H S 0 при 100° образуется не свойственно ароматич. соединениям. При гидроге­ 2- сульфокислота; добавка ртути направляет сульфонизации образуется 9,10-дигидроантрацен; при хло­ рировании и сульфировании образуются смеси соот­ группу в 1-положение. В смеси H S 0 с Na S0 при 105° образуется смесь дисульфокислот антрацена ветств. галоген- или сульфозамещенных (см. Антра­ (1,5-, 1,6-, 2,6- и 2,7-). Антрацен-9- (или мезо)-сульцена сульф о кис лоты, Антрацена г алогено производные). фокислота может быть получена из 9-нитроантрацена При нитровании А. азотной к-той в смеси СН СООН -ф* кипячением с р-ром сульфита натрия. Аналогичным (СН СО) 0 получаются 9-нитро- и 9,10-диыитроантрапутем из 9,10-дихлорантрацена получают антраценцены. А. при окислении легко образует антрахинон, 9,10-дисульфокислоту. А. с. образуют функциональ­ ные производные (хлорангидриды, эфиры, амиды), к-рые используются для их идентификации по темп-ре плавления: 14 10 2 4 2 4 a 4 3 3 2 а при озонировании дает 9,10-озоыид. А. легко взаи­ модействует со свободными радикалами, напр. с бензильным радикалом. Для изображения тонкого элект­ ронного строения А. предложено значительное число формул, однако каждая из них дает лишь приближен­ ное описание свойств А. По данным рентгеноструктурного анализа в молекуле А., в отличие от бензола, длины С—С-связей неравноценны (см. формулы, рас­ стояния в А). Основным источником А. является кам.-уг. смола, в к-рой он был найден в 1832. Впервые в чистом виде Положение заместителя 1 2 1,5 1,8 Т. пл хлорангидрида 90 122 249 225 амида 205 261 330 333 При сплавлении А. с. (а- и ?-) со щелочами сульфогруппа заменяется оксигруппой с образованием антролов. В отличие от а- и р-сульфокислот, мезобульфокислота антрацена неустойчива и легко гидро-