* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

253 АНТИПОДЫ ОПТИЧЕСКИЕ 254 Разделение рацемич. (DL) соединений на А. о. про­ изводят: 1) механич. способом — напр., пинцетом раз­ деляют смесь кристаллов правой и левой формы. Этот способ применим в том случае, когда асимметрия молекулы вызывает появление зеркальных форм в кристаллах. 2) Биологич. способом, при к-ром для ГПпн жизнедеятельности бактерий используетСООН I ся лишь один из присутствующих в смеСНО I ся антиподов. Другой антипод при этом но. -.. I . . - * °"ч | .-* уничтожается и может быть выделен. "С-*"* HCN,Н 0 3) Самопроизвольным разделением (кри­ онисл. .1 сталлизацией). В сравнительно редких случаях из перенасыщенного р-ра двух ,4, форм постепенно выкристаллизовывается | "&-ОН &&ОН лишь одна из них. 4) Химическим спо­ собом, основывающимся на промежуточ­ СН ОН сн он СООН ном образовании диастереоизомерных D(+) соединений. Способ известен в двух ва­ D(-) В случае невозможности полного установления кон­ риантах: 1) Образующиеся при реакции D L I DII—** DI - D H , ы • D I I ^ фигурации производят отнесение к ряду родственных —v & -|- * & диастереоизомеры А и В раз¬ соединений или же ограничиваются указанием знака А В вращения. деляются кристаллизацией или ректификацией и Необходимо отметить, что в литературе укоренилось непра­ вильное использование приставок D и L не только для обозна­ превращаются затем в чистые D I и И , причем чения конфигурации, но и для обозначения направления вра­ в-во, служащее для разделения (DII), может быть щения. Напр., левовращающую винную к-ту часто называют регенерировано. Эта схема в различных вариантах L-кислотой, хотя она имеет Г>-кон*фигурацию. и усложнениях широко применяется для разделе­ Молекулы А. о. противоположной конфигурации, соединяясь друг с другом, образуют в нек-рых слу­ ния асимметрических аминов (при помощи оптически активных кислот), кислот (при помощи оптически чаях прочные р а ц е м и ч е с к и е соедине­ н и я , или р а ц е м а т ы . Такие соединения опти­ активных аминов и аммониевых оснований), спиртов и меркаптанов (через соли их кислых эфиров двух­ чески неактивны. Их физич. свойства (т. пл., т. кип., основных к-т и оснований). Г)> ^5°» растворимость и т. п.) отличаются, иногда 2) Второй вариант оптически активных на различии этого способа основан весьма значительно, от свойств чистых оптически-ак­ в скоростях образования и распада (или только тивных форм. Изомеры противоположной конфигура­ распада) диастереоизомерных соединений: ции, взятые в равном отношении, образуют также оптически неактивные р а ц е м и ч е с к и е с м е с и D1 4- 1)11 D I • DI1 L1 + D H ^ L I D I I fe fe (конгломераты), плавящиеся при темп-ре более низ­ fe ф кой, чем исходные оптически-активные формы. По этой схеме используют реакции этерификации, Существование А. о. впервые было установлено гидролиза и каталитич. дегидратации. Ко второму Л. Пастером в 1848. Им же было осуществлено первое варианту близко примыкает способ, при к-ром разде­ разделение в-ва (натрийаммонийтартрата) на анти­ ление базируется на различии в скоростях адсорбции поды и высказано предположение, что причиной ананоптически активным адсорбентом D- и L-форм. Сле­ тиоморфизма винной к-ты является асимметрич. дует отметить, что не каждое асимметрически построен­ строение ее молекулы. Для изображения пространств, строения молекулы поль­ ное соединение (будь то молекула или ион) может зуются несколькими способами. С п о с о б I . Молекула пред­ быть разделено на А. о. Разделение невозможно, ставляется в виде комбинации тетраэдров, в центре к-рых рас­ если А. о. превращаются друг в друга (рацемизуются). положены атомы углерода (рис., а), тогда как заместители Н сти поляризованного света и обладающий хотя и слабо разнящейся, но все же различной реакционной способностью в реакциях с другими асимметрич. моле­ кулами или ионами (см. Асимметрический синтез). По аналогии с зеркальноподобными правой и левой рукой человека один из этих антиподов наз. правым (D, dexter), другой — левым (L, laevus). Знаки D и L обозначают конфигурации и не связаны со способом обозначения (проекцией). Они не имеют прямого отношения к наблюдаемому знаку вращения плос­ кости поляризованного света. Установление конфи­ гурации, т. е. выбор приставки (D или L) или отнесе­ ние к D- или, соответственно, к L-ряду, производится путем сравнения с конфигурацией ключевого (стан­ дартного) в-ва. Для молекул, асимметрия которых вызвана присутствием асимметрич. атома углерода, таким в-вом служит правовращающий глицериновый альдегид; правовращающий (-j-) глицериновый аль­ дегид принадлежит к D-ряду. Такое отнесение может быть осуществлено как при помощи физич. (рентгеноструктурных), так и химич. методов. Химич. методы установления конфигурации заключаются в последо­ вательном превращении оптически активного в-ва в D- или в L-глицериновый альдегид или в оптиче­ ски активное в-во, конфигурация к-рого относительно глицеринового альдегида была установлена ранее. При этом пользуются такими методами, при к-рых асимметрич. центр либо не затрагивается, либо затра­ гивается лишь строго определенным образом (стереоспецифично). Напр.: D-конфигурация (—) винной к-ты следует из того, что она может быть получена из D-глицеринового альдегида: лежат по вершинам. Соединение тетраэдров означает С — С связь. С п о с о б I I . Молекула изображается, исходя из реаль­ ного пространств, строения (рис., б). При таком способе, используемом также в конфигурационном анализе, утолщаю­ щимися линиями («клиньями») изображаются связи, иапраВ А-. I ..-С D* J б о Е а Е Способы изображения проекционных формул. вленные к наблюдателю, т. е. лежащие перед плоскостью чер­ тежа. Связи, лежащие в плоскости бумаги (связь С — С на рис., б), изображается простой линией, а связи, лежащие за плоскостью чертежа, — пунктирной. С п о с о б I I I . Изобра­ жение при помощи проекционных формул Фишера (рис., в). При пользовании проекционными формулами следует помнить, что группы В и Е лежат перед плоскостью бумаги; оперируя с формулами Фишера, их можно поворачивать только в пло­ скости бумаги. н е 2 Ч 2 2 4 П 9 4 s