* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
187 2 АМИНОПИРИДИНЫ — АМИНОПЛАСТЫ 188 быть получена гидролизом а,а,а,со-тетрахлорнонана в присутствии 96—98%-ной H S 0 при 60—80° и по следующим аммонолизом полученной со-хлорпеларгсновой к-ты 25%-ным р-ром N H O H при 100° в течение 1 часа: Gl(GH ) GGl -Gl(GH ) GOOH-NH (GH ) GOOH. а,а,а,со-тетрахлорнонан получают теломеризацией этилена четыреххлористым углеродом, А . Сергеев. АМИНОПИРИДИНЫ — замещенные пиридина, содержащие одну или неск. аминогрупп; известны все 3 моноизо мера. 4 4 2 8 3 2 8 2 2 8 Моноизомер Т. пл., °С Т. кип., °С 64.5 157—158 204 250—252 — 7,2 6,6 94 изомеризуется в смесь 5-нитро- или З-нитро-2-аминопиридинов, соответственно I V (80%) H V (10%). G фенацил бр омид ом 2-А. обр азу ет карбазиконденсированное соеди нение 2-фенилпиримидазол ( V I ) . с-с н Галогенирование А. проходит в СгГ соответствии с правилами ориен тации. 2-А. получают по методу Чичибабина нагреванием пиридина с натрийамидом, напр. в ксилоле; при амндировании в среде диметил анилин а выход достигает 75—85%. 3-А. получают нагреванием 3-бромпиридина с N H O H в присутствии сульфата меди или по Гофману из никотинамида; 4-А. — сплавлением 4-феноксипиридина с хлористым аммонием или из ]Ч-окиси-4-нитропиридина (см., напр., реакции 1—4). 6 5 х 4 З-Аминопиридин (р) 4-Аминопиридин (7) + NaNH. NH ( 0) NH, М о н о а м и н о п и р и д и н ы легко растворимы в воде и многих органич. растворителях, трудно рас творимы в лигроине. 2- и 4-А. иногда рассматривают как таутомерные системы: О* r^N-CONH N N Н ОН 4 CuSO, (2) 2 (3) &N NH NH Однако равновесие в обоих случаях практически нацело смещено в сторону аминной формы; для а-изомера отношение амино- к иминоформе превышает 10 : 1. 2-А. представляет собой циклич. амидин. В соответствии с этим устойчивые соли, в к-рых про тон присоединен к атому азота, входящему в цикл, А. образует лишь с одним эквивалентом кислоты. 4-А. химически весьма близок к 2-изомеру, но 3-А. резко отличается от этих аминов, приближаясь по химич. природе к ароматич. аминам. Он может реаги ровать как двухкислотное основание, несмотря на то, что является более слабым основанием, чем два другие изомера (см. табл.). 3-А. дает нормальные соли диазония, между тем как при действии азотистой к-ты в разб. соляной к-те на 2- и 4-изомеры выделяется азот и получаются пиридоны: 3 ос н 6 5 + NH CI 4 (4) *N& 2-А. применялся для синтеза сульфидина и антигистаминного препарата — пирибензамипа. Д и а м и п о п и р и д и н ы . Известны все шесть изомеров. Практически интерес представляет 2,6-изомер (т. пл. 121,5°), образующий с хлористым фенилдиазонием 2,6-диамияо-З-феиилазопиридин ( V I I ) , под названием «пиридиум»; он известен как антисеп тик мочевых путей. Продукт сочетания 2,6-диаминопириди^N-N=NC H на с диазотированным 5-амино2-бутоксипнридином, т. наз. &N& неотропин, обладает бактери VII цидными свойствами. Из т р иа м и п о п и р и д и н о в следует упомянуть 2,3,6изомер; основание неустойчиво на воздухе, сохра няется в виде солей; применяется в качестве про явителя в фотографии. G 5 HN0 ~N& HCi 2 + N 2 H 0 2 Однако образуемые этими основаниями диазотаты устойчивы и в спиртовом р-ре дают азокрасители. Действие алкилгалогенидов направляется преим. на более основNH NHR пойдвоесвязанный атом R / // азота 2-аминопиридина,как в случае амидипов. Благодаря этому получаются гл. обр. N-алкил-апиридонимины I и в меньшем количестве а-алкиламинопиридины I I . По следние являются пре O N обладающими продук NH< тами реакции алкилгалогенидов с натрий- или литий - 2-аминопиридином. G нитрующей сме ij^4-N0 сью 2-А. дает нитрими. ^-N-N0 нопиридин строения Н Ш а или Ш б , который шб под действием H S 0 s Лит.: М о ш е р Г., в кн.: Гетероциклические соединения, ред. Р. Эльдерфнлда, т. 1, пер. с англ., М., 1953, с. 42 4—433. Я. Л. Гольдфарб. < 2 + 2 2 4 АМИНОПЛАСТЫ — пластмассы, приготовляемые на основе карбамидных смол (карбамидные пластики). Карбамидные смолы, получаемые поликонденсацией амидов многоосповных кислот с альдегидами, при надлежат к термореактивным полимерам. Наиболее широко применяются смолы, получаемые конденса цией формальдегида с мочевиной и ее производными — тиомочевиной, меламином, дициандиамидом и др. Различают несколько видов А.: п р е с с м а т е риалы (пресспорошки — порошкообразные про дукты, приготовляемые из карбамидных смол с цел люлозным наполнением), изделия из к-рых изготов ляют горячим прессованием под давлением; с л оистые А. с прослойкой из бумаги, текстиля, древесного шпона и др.; п о р и с т ы е А. Делались попытки получать литые А. из ненаполненных карб амидных смол, однако, несмотря на такие их ценные свойства, как прозрачность и твердость, литые А. не