* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

173 АМИНОАЗОБЕНЗОЛ — АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ J D 174 кислота; бесцветные кристаллы; т. пл. 206°, [a] = r2b° (НС1); хорошо растворима в воде, плохо — в этиловом спирте и эфире; с FeCl дает красно-коричневое окра­ шивание, что используется при ее определении. По­ лучают а-А. к. из нитрила у-хлормасляпой к-ты: 3 Конденсация аминоацетона с роданистоводородной к-той ведет к 2-меркапто-5-метилимидазолу: СН -СО 3 NH СНо-С II СН. С- -H N I С—S Cl(CH ) CN-f-NaCH(COOC H5)2 — ( C O O C H ) 2 C H ( C H ) C N 2 3 s a 5 s 3 ^ СО С H C 1 * NH CH CH(OC H ) . Простейший а и 360° или 225/120 мм (без нокетон—аминоацетон NH CH COCH , в свободном со­ ра зл.); очень мало растворим в воде; кристалли­ стоянии не выделен, получен действием N H на мозуется из этилового спирта и бензола; константа нохлорацетон или восстановлением изонитрозоацетодиссоциации 9,5 • 10" (25°). А. обладает ха­ на CH COCH=NOH; образует прочные соли с к-тами, рактерными свойствами ароматич. амина (образует иапр. хлоргидрат с т. пл. 75°. При конденсации 2 мо­ соли с к-тами, диазотируется при действии нитрита лекул аминоацетона образуется 2,5-диметйлдигидров кислой среде и т. п.) и азосоединения (окрашен, пиразин, легко окисляемый в 2,5-диметилпиразин восстанавливается с обесцвечиванием при действии (диэтиламинопентанон-4) (C H ) NCH2CH CH COCH сильных восстановителей в кислой среде, при этом (т. кип. 85—90/15 мм); синтезируют взаимодейст­ образуются анилин и я-фенилендиамин). Получают вием Na-производного ацетоуксусного эфира и А. диазотированием хлоргидрата анилина в присутст­ (C2H ) NCH CH C] с последующим кетонным расщеп­ вии избытка анилина и последующим нагреванием лением продукта реакции; этот аминокетон служит до 40° нейтрализованной суспензии диазоаминобен- одним из промежуточных продуктов производства зола. А. является простейшим азокрасителей; впер­ антималярийных препаратов — акрихина и плаз­ вые получен в 1859; ранее применялся (под названием мохина. анилиновый желтый) для окрашивания жиров и спир­ р~аминоальдегиды и аминокетоны легко синте­ товых лаков; в наст, время — для крашения ацетат­ зируют присоединением N H к альдегидам типа ного шелка и гл. обр. в качестве исходного продукта CR = СНСНО или к винилкетонам. Так, из окиси в произ-ве полиаг>окрасителей, индулина и др. краси­ мезитила образуется так называемый диацетонамин: телей. Два других изомера о-А. (т. пл. 59°) и м-А. (СН ) С = СНСйСН + N H - > NH C(CH ) CH COCH (т. пл. 56—57°), сильно отличающиеся по свойствам (т. кип. 25°/0,2 мм). Такое направление реакции от n-изомера и получающиеся другими методами, объясняется тем, что вследствие сопряжения С = С Не И м е ю т П р а к т и ч . Значения. Л. А. Черкасский. и С = 0 связей нуклеофильные реагенты способны при­ АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ — ор­ соединиться к С = С связи. ганич. соединения со смешанными функциями, свой­ А. и а. с вторичной и в особенности с третичной ства к-рых в большой мере обусловлены взаимным аминогруппой — гораздо более прочные соединения, влиянием нуклеофильной аминогруппы и электрочем с NH -rpynnofi. В частности, из окиси мезитила фильной карбонильной группы. Как известно, кар­ и первичных аминов RCH NH образуются стойкие бонильные соединения реагируют с первичными ами­ в-ва типа (CH ) C(NHCH R)CH COCH ; действием нами с отщеплением воды и образованием соединений HNO, на эти соединения можно получить соответ­ типа т. н. шиффовых оснований, напр.: СбН СНО + ствующие стойкие N-нитрозосоединения, реагирую­ Ч- H N C H - > C H C H = NC H 4- Н 0 . Этим объяс­ щие с алкоголятами, лучше всего с циклогексаноляняется, почему А. и а., в особенности жирного ряда том Na в среде эфира с образованием диазоалкана с первичной аминогруппой, обычно неустойчивы RCНN . Этот метод получения диазоалканов имеет и легко превращаются в высокомолекулярные или препаративное значение и широкие границы приме­ гетероциклич. соединения, к-рые можно рассматривать нения. В случае присоединения N H к форону обра­ как циклич. шиффовы основания. Так, аминоацеталь­ зуется т. н. триацетонамин (циклич. аминокетон с дегид, как и вообще а-аминоальдегиды, гладко кон­ вторичной аминогруппой): денсируется в гетероциклич. основание, а именно дигидропиразин, легко окисляющийся, напр., солями СН -С(СН )? H g в пиразин: 12 l2 3 3 2 2 2 5 3 2 2 2 5 2 м 2 2 3 3 12 3 2 5 2 2 2 3 5 2 2 2 3 2 3 2 3 3 2 3 2 2 3 2 2 2 3 2 2 2 3 5 2 6 5 6 5 6 5 2 2 3 2 + 2 3 Содержится а-А. к. в тканях животных организмов; образуется в печени при биологич распаде лизина. N H NHo / СН сно 2 онс -2Н 0 2 ,N СН СН 2 OC[CH=C{CH] )+NH 322 ; ОС / СН СН ^ сн. I NH / СН -С(СН ) 2 3 2 О (т. кип. 205°i т. пл. 34,9°, т. пл. моногидрата 58°),