* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

133 АЛЛИЛМЕРКАПТОМЕТИЛПЕНИЦИЛЛИН — АЛЛОТРОПИЯ 3 в 12 в 134 на ацетиленид натрия в жидком аммиаке: GH J - j + G H = G N a - > N a J + G H G = G H ; из карбида маг­ ния C Mg и Н 0 (технич. метод): QMg -f- 4 Н 0 —• - > 2 Mg(OH) - j - GH G~GH. А. обладает анестези­ рующим действием; применяется в органич. синтезах; количественно определяется броматометрич. методом. 3 3 2 2 2 2 2 3 М. Ф. Турчипский. АЛЛИЛМЕРКАПТОМЕТИЛПЕНИЦИЛЛИН (пе­ нициллин О) — антибиотик, выделяемый из культуCH =CHCH SCH C0NHCH- -СН 2 2 2 С(СН ) 3 2 со- N - СНСООН ральпой жидкости различных видов пенициллиума (Penicillium chrysogenum, P. notatum) при добавлении перед выращиванием т. н. предшественника аллилмеркаптоуксусной к-ты. Выделение А. и его очистка производятся экстракцией. А. — сравнительно силь­ ная одноосновная к-та. Описаны его калиевая (т. пл. 204—206°), новокаиновая и 2-хлорпрокаиновая соли. А. — высокоэффективный антибиотик, действующий гл. обр. на грамположительные бактерии. По сравне­ нию с бензилпенициллином он менее токсичен и вызы­ вает меньше аллергич. реакций. Содержание А. опре­ деляют биологич. и химич. методами и выражают в единицах действия. См. Пенициллины. Лит.: Ш е м я к и н М. М. и Х о х л о в А. С , антибиотических веществ, 2 иад., М.—Л., 1953; S о р е [а. о . ] , J . Amer. Chem. Soc, 1948, 70 p. 2849; F o r d Churchill B. W. and C o l l n g s - W o r t h Antibiot. and chemotherapy, 1953, 3, p. 1149. Й. Й. 2 2 АЛЛОЗА С Н О , мол. в. 180,16 — одна из восьми изомерных альдогексоз, эпимер альтрозы; бесцвет­ ные кристаллы; т. пл.: p-D-A. 128,5°, [ а ] ^ = —0,2° (в воде) и 4-14,4° (равновесная система в воде);р-Ь-А. 129°, [a] = + 1 , 9 ° (в восно де) и —13,9° (равновесная система в н—С— ОН воде); D,L-A. 186—188° (с разл.). А. хо_!_ рошо растворима в воде, плохо—в спирН—С ОН те, кристаллизуется из воды и спирта. н—С—ОН А. — восстанавливающий сахар, обра1 зует ряд производных за счет альден—с—он гидной группы (фенилозазон, и-бромсн он фенилгидразои). Озазон аллозы иден­ тичен озазону альтрозы. При окислении D-A. аль­ дегидная группа переходит в кислотную с образова­ нием D-аллоновой кислоты; при более глубоком окислении D-A. и L-A. дают одну оптически неак­ тивную алломуциновую кислоту (окисляются обе концевые группы). А. получена синтетически циангидринным методом Фишера: D-A. из D-рибозы, L-A. из L-рибозы. D 2 Лит.: R i c h t m y e r N. К., в кн.: Advances in carbo­ hydrate chemistry, v. 1, N. Y . , 1945, p. 37; M i с h e e 1 F . , Chemie der Zucker und Polysaccharide, 2 Aufl Lpz., 1956* Л. И. Линевич. Химия г О. F . J . H., D. R . , Иноземцева. АЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ CH =CHCH OH, мол. в. 48,08 — простейший устойчивый представитель нена­ сыщенных алкоголей; бесцветная жидкость с острым запахом; т. кип. 96,9°; 0,8520; nr? 1,4133; т. крит. 271,9°; теплота парообразования 9550 кал/моль (760 мм); границы воспламенения в воздухе 2,5— 18,0 об. % (при 100°); т. всп. 22,2°. А. с. в любых про­ порциях растворяется в воде, спирте, эфире; азеотропная смесь с водой содержит 72,3% А. с , кипит при 88,89°. Давление пара (мм рт. ст.): 4,2 (0°); 17,3 (20°); 98,8 (50°); 394,3 (80°); 850,0 (100°). А. с. вступает во все реакции, свойственные первич­ ной спиртовой группе и этиленовой двойной связи. Среди этих реакций практич. значение имеет присо­ единение хлорноватистой к-ты с образованием хлоргидринов глицерина, например: СН (ОН)СН=СН -|+ НОС1СН (ОН)СНС1СН ОН, а также окисление в щелочной среде с образованием глицерина: 2 2 2 2 АЛЛОКСАН (мезоксалилмочевина) C H 0 N , мо­ лекулярный вес 160,09 — белые кристаллы, розо­ веющие на воздухе, хорошо раствоQ римые в воде и спирте; водный р-р ц бесцветен и имеет кислую реакцию. " С А. кристаллизуется с 1 или 4 моHN ^ N H лекулами воды; моногидрат разлаI | гается около 170°, безводный А. — 0=С С=0 при 256°. А. реагирует с аммиаком с образованием кристаллов оксалурац мида H NCONHCONH (катализатоО ры HCN и цианиды). С Fe , Mg, Cd, Zn, Co, Ni и Mn А. образует оранжево-желтые или красные р-ры; с Fe * в присутствии разбавленного р-ра NH OH цвет р-ра темно-синий; с ацетатами РЬ и Hg ~, а также с нитра­ тами Ag и H g | дает осадки. Получают А. окислением мочевой к-ты азотной к-той: 4 2 4 2 2 2 3+ 24 4 2 + О I! HN О II с С II NH , ит в H N & NH + H N — с о 0=С NH I с NH с=ю о=с с=о ос NH со ЗСН«(ОН) —СН=С1Ь + 2 К М п 0 + 4Н О - У —T- ЗСН (ОН)СН(ОН)—CH (OH) 4 - 2Мп0 4 - 2КОН 4 ч 2 s 2 При темп-pax, близких к комнатной, А. с. стоек и не полимеризуется. Выше 100° в присутствии кислорода он образует вязкие полимеры, сравнительно низкого мол. веса. Безводный А. с. может быть получен азеотропной перегонкой с бензолом, трихлорэтиленом и др. спо­ собами. А. с. образуется при нагревании глицерина с безводной щавелевой к-той до 150°: СН (ОН)СН(ОН)СН«(ОН) 4- (СООН) _ У С Н = С Н С Н О Н 4 - 2Ш.0 4 - 2CO 2 а 2 2 s А. окисляет К J до J (подобно хинонам). Применяет­ ся А. как реактив на белки, цианиды, Fe, Со, Ni, Ми, Mg, Zn, Cd, Hg, Pb и Ag; для синтеза рибофлавина. Нз возникновении желто-зеленой флуоресценции ос­ новано колич. определение А. 2 Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 6, М., 1960; W е 1 с h е г F . J . , Organic analytical reagents, v. 1, 1947, p. 191. If. П. Ефимов. он может быть получен селективным гидрированием пропаргилового спирта или акролеина. В лаборатории удобно получать нагреванием при 150° хлористого аллила с водным р-ром Са(ОН) . Этот же метод принят в пром-сти: гидролиз производится 5— 10%-ным р-ром NaOH при 13—14 ат и 150°. Применяется в произ-ве глицерина (см. выше); из него производят также проз­ рачные сиптетич. смолы и пластич. материалы, гл. обр. па основе диаллиловых эфиров двухосновных к-т, малеиновой, фталевой и др. в. я . Гусев. 3* 2 АЛЛОТРОПИЯ — способность химич. элемента су­ ществовать в виде двух или большего числа простых веществ. Явление А. обусловлено: 1) образова­ нием молекул с различным числом атомов (кислород 0 и озон 0 ; модификации жидкой серы: S — с мо­ лекулами в виде 8-членных колец и — с молеку­ лами в виде цепочек из шести атомов; фосфор 2-атом­ ный Р и фосфор 4-атомный Р - с молекулой в виде — правильного тетраэдра и т. д.); 2) образованием кри­ сталлов различных модификаций — частный случай полиморфизма [углерод в виде графита и алмаза; моди­ фикации твердой серы: ромбическая (S ) и моноклин­ ная (Sp); олово серое и белое; железо <х,у,6 и т. д. ] . Число известных химич. элементов в наст, время превысило 100, число же известных аллотропия, моди2 3 x 2 4 a