* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

99 U + 0,63 - 0,32 Np - 0Д55 — 0,94 Pu - 0,98 —1,04 Am - 2,44 — 1,34 Cm < - 2 АТ Н Д КИ И Ы Bk -1,6 100 вольтах) пар 3- и 4-валентных, 4- и 6-валентных со­ единений элементов 92—97, приведенные ниже. I I I — IV I V - VI Положительный потенциал отвечает переходу в более устойчивое состояние, отрицательный — в менее устойчивое. Устойчивость 3-валентного состояния бы­ стро возрастает от U к Am. Для Cm вообще неизвестно никаких других состояний, кроме 3-валентного. Этот факт особенно важен для определения структуры VII периода системы Менделеева. Изучение лантаяидов и расчеты показывают, что особой прочностью при заполнении /-мест в 4-й оболочке обладают струк­ туры с 14 /-электронами (целиком заполнеянап /-группа) и с 7 /-электронами (наполовину запол­ ненная /-группа). Поэтому лантаниды—лютеций (4/ 5rf6s^) и гадолиний (4/ 5tf6s ), обладают особо устойчияой 3-валентностью. Высокая устойчивость 3-валентного состояния кюрия свидетельствует о том, что в пятой электронной оболочке этого элемента содержатся семь 5 /-электронов (5/ 6cT7s ), т. е. Cm яв­ ляется седьмым элементом в ряду аналогов лантанидов. Этим определяется и первый элемент среди таких аналогов — Th, стоящий за Ас. Так, свойства кюрия будучи сопоставлены со свойствами гадолиния, по­ могают установить, что аналогом лантанидов явля­ ются именно А., а не «ториды», «ураниды» и т. п. 3-валентный Th, 3- и 4-валентный Ра неустойчивы в водных р-рах. Это как будто бы резко отличает их от лантанидов. Однако существуют твердые со­ единения 3-валентного тория ThJ , Th S , приготовля­ емые в восстановительных средах, а также твердые смешанные окислы Ра, где этот элемент — второй А. — выступает как 3- и 4-валентный, подобно второму лантаниду — церию. Ниже перечислены важ­ нейшие твердые соединения U , Np, Pu и Am, выде­ ленные до настоящего времени. 14 7 2 7 2 3 2 3 И З Адсорбционные свойства и рас­ п р е д е л е н и е между р а с т в о р и т е л я м и . Химич. свойствами А. определяется их поведение при ионообменной адсорбции. Картины хроматографич. разделения лантанидов и А. совершенно аналогичны, что иллюстрируется рис. 1, где приведены данные о О б 10 20 SO 40 50 60 70 раствора 80 90 вымывании А. и лантанидов на смоле Дауэкс-50 при 87° р-ром лимоннокислого аммония (при рН 3,5 для А. и 3,28 для лантанидов). Пунктиром обозна­ Схема основных окислительно-восстановительяых чены ожидаемые положения элементов 102 и 103 реакций для 4 перечисленных элементов может быть при вымывании в подобных условиях. Близкая ана­ представлена след. образом: логия между поведением А. и лантанидов наблю­ воздух дается и в картине распределения соединений этих эле­ U » * * U > CraOf" у V I и III. Zn 4- НС1 ментов между парами разных органич. и неорганич. растворителей. на ртутном катоде Спектры поглощения растворов. тт > воздух is V! IV H N Q + N a N O м V Характерным свойством как А., так и лантанидов, Fe*+, S O Р обусловленным наличием /-электронов в их атомах, На Hg-катоде — является присутствие резких полос в спектр а х по­ B r O J . C e . AgO глощения видимого света. Эти воздух, В г , MnOl о с ы появляются из-за того, Pu 111 гидразин. SO*. Zn + HC1 p l V H N O (горячая) p ^ y МпО,-, Вт, (горячий) v i В г О , CrgO? д действием света опревоздуx д 111 - ( Р плавлении)^ y ОСГ S 0 5 деленных длин волн II V s og" на аноде . VT Am Ат — Am происходят переходы Na-амальгама любые восстан. эле ктронов вн утр и С1-, B i ­ ОС1- s o ; 4/-слоя с одного места на другое; при этом ll., о. меняется энергия вза­ Ниже перечислены валентности аналогов семейств ланта­ имодействия /-электронов. Энергии таких переходов нидов и А. Наиболее устойчивые валентности выделены жир­ ным шрифтом, наименее устойчивые помещены в скобки. невелики, и они могут происходить под действием ви­ Лантавиды: La Се Pr Nd Pm димого света. По мере заполнения /-слоя электронами 3 3,4 »E4J 3 3 энергия перехода /-электронов с одного места на дру­ Ас Th Актиниды: Pa U Np гое возрастает, и полосы смещаются в сторону ультра­ 3 [3]4,5 3, 4, 5, 6 3, 3,4 фиолетовой части спектра (т. е. в сторону меньших Лантаниды: Sm Eu Gd Tb Dy длин волн). На опыте было показано сходство спектров 2, 3 2,3 3 3, 4 3 поглощения водных р-ров соединений 3-валентных А. Актиниды: Pu Am Cm Bk Cf и лантанидов. Характерные спектры поглощения 3, 4 3, 4, 5, (? (2), 8, 4, 5, 6 3 3 3 b e s 4 s О к и с л ы : UO, U 0 , U 0 , U 0 , U 0 ; NpO, N p 0 NpO* N p 0 ; PuO, P u 0 , P u 0 ; AmO, A m 0 , AmOo. Фториды: UF U F , U F , U F ; NpF , NpF , NpF N p F ; P u F , P u F P u F ; Am Fa. Х л о р и д ы : UC1 , U C U , U C l , r j C l ; N p C l , NpCl ; P u C l AmCi . Б р о м и д ы : U B r , U B r ; N p B r , NpBr ; P u B r ; AmBr 2 3 2 s 8 8 2 3 8 2 3 2 2 3 S ) 4 5 e s 4 6 3 4 ) e 3 3 4 8 4 s 3 , , ; . Число капель вымывающего Рис. 1. 5 3 I V J s F e , a + M n Q V C e i V C 3 s s I v 2 u s p u П О Л й q T O П О П И T S s v l 2