* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

41 ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА 42 О т к р ы т и е б е л о г о (желтого) ф о с ­ ф о р а в с у д е б и о - х им. случаях и п р и п р о ф . о т р а в л е н и я х . Объек­ ты (внутренности и пр.) по подкислении пере­ гоняют с водяным паром (см. Яды, изолирова­ ние). При этом перегоняются желтый фосфор и первый продукт его окисления — фосфорноватистая к-та. Если в объекте имелся белый фосфор, то, производя перегонку в темноте, мо­ жно заметить свечение паров и перегона (Митчерлих). Часть перегона смешивают c^ дымя­ щейся азотной к-той или бромной водой и вы­ паривают на водяной бане досуха. Остаток ра­ створяют в нескольких каплях воды. Нагре­ вают раствор молибденовокислого аммония в азотной к-те и по каплям добавляют вышена­ званный испытуемый раствор. При наличии фосфорной к-ты, продукта окисления белого фосфора и фосфористой к-ты, получается жел­ тый осадок. Если к испытуемому раствору (на­ гретому) добавить реактив Денцже (серноки­ слый раствор молибденовой к-ты), то при вос­ становлении смеси металлической медью или двухлористым оловом появляется синее окра­ шивание. Многие вещества (напр. винный спирт, сероводород) мешают отмеченному вы­ ше свечению дестилята. В этих случаях взбал­ тывают дестилят с углекислым свинцом и снова перегоняют (удаление сероводорода). Далее пе­ регон извлекают несколькими куб. сантимет­ рами свежеперегнанного сероуглерода. Испа­ ряют раствор на часовом стекле в темной ком­ нате и наблюдают, не появится ли свечение при трении остатка стеклянной палочкой. В каче­ стве предварительной пробы, могущей доказать лишь отсутствие Ф., служит отсутствие почер­ нения бумажки, смоченной азотнокислым се­ ребром при действии на нее паров, развиваю­ щихся из подкисленных внутренностей при на­ гревании их в колбе на водяной бане. Почер­ нение серебряной бумажки может обусловли­ ваться и другими веществами (прежде всего сероводородом). Д л я открытия в воздухе Ф. наряду с фосфористым водородом воздух про­ тягивают через поглотитель с раствором; брома в присутствии бромистого калия. Из жидкости удаляют бром нагреванием на водяной бане. Прибавляют реактив Дениже и нагревают: си­ нее окрашивание. А. Степанов. Лит.: К е л ь ш Ф., Профессиональные болезни зубов и полости р т а , М . , 1927; Ш а п и р о - А р о н ш т а м , Условия труда и здоровье рабочих фосфорного произ­ в о д с т в а , Г и г . т р у д а , 1 9 2 5 , № 5; F e r r a n n i n i L., Phosphore, H y g i e n e d u t r a v a i l , E n c y c l o p e d i e , v . I I , Ge­ neve, 1 9 3 2 ; H e f f t e r A . , Phosphor u n d Phosphorverbindungen ( H n d b . d. experiment. P h a r m a k o l . , hrsg. v . Heffter, B . T I I , H . 1 , В . , 1 9 2 7 ) ; K a s s o w i t z M.,DiePhosp h o r b e h a n d l u n g d . R a c h i t i s , Z e i t s c h r . f. k l i n . M e d . , В . V I I , 1884; L a b b e M . et F a b r i k a n t M . , L e phosphore, P . , 1 9 3 3 ; M e y e r H . , U b e r d i e W i r k u n g des P h o s p h o r s auf den t i e r i s c h e n O r g a n i s m u s , A r c h . f. e x p . P a t h . u . Pharm., В . X I V , 1881. См. т а к ж е л и т . к ст. Отравление. ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА (Acidum phosphoricum), этим наименованием охватывают к-ты 5-валентного фосфора. Д л я удобства классифи­ кации их можно рассматривать как продукты взаимодействия фосфорного ангидрида ( Р 0 ) и воды; известны одноосновная метафосфорная к-та, Н Р 0 ( = Н 0 + Р 0 ) , четырехоснов­ ная—пирофосфорная к-та, Н Р 0 ( = 2 Н 0 + + Р 0 ) , и трехосновная—ортофосфорная к-та, Н Р 0 ( = З Н 0 + Р 0 , обыкновенная Ф. к.). В водных растворах наиболее устойчива по­ следняя; две другие к-ты в водных растворах постепенно переходят в ортофосфорную к-ту. При действии воды на Р 0 при обыкновенной t° образуется метафосфорная к-та, переходя­ 2 6 3 2 а 5 4 2 7 2 2 5 3 4 2 2 5 2 5 щ а я в ортокислоту при долгом стоянии раст­ вора, быстрее при нагревании или действии разбавленной минеральной к-ты. Ф. к. полу­ чается обычно окислением желтого фосфора слабой азотной к-той. Техническая Ф. к. по­ лучается действием слабой серной к-ты на костяную золу или природные фосфаты (фос­ фориты). Ортофосфорная к-та плавится при 42,3°, давая жидкость уд. в. 1,88, не летуча, легко растворима в воде, давая резко кислый на лакмус, приятного кислого вкуса раствор. Ортофосфорная кислота диссоциирует преиму­ щественно по уравнению: Н Р 0 ^ Н * + Н Р 0 & ; константа диссоциаций для этого стадия при 18° = 1,1 • 1(Г (Abbot и Bray), для стадия Н Р 0 & 2; Н* + Н Р 0 " — 2 • 10~ , д л я стадия H P 0 " U Н* + Р 0 " & — 3,6 • Ю . Ортофосфор­ ная к-та не ядовита, идет для приготовления медикаментов. Ф. к. дает 3 ряда солей: однозамещенные (однометалльные) — R H P 0 , двузамещенные (двуметалльные) — R H P 0 , и трехзамещенные (трехметалльные)—R P0 ; первого состава со­ ли имеют в водном растворе кислую реакцию, второго и третьего — щелочную (вследствие гидролиза). Ион Р 0 " & дает с A g N 0 желтый осадок, растворимый как в N H , так и в H N 0 . При нагревании ортофосфорной к-ты выше 200°, также при нагревании ее двуметалльных солей, отщепляются Н 0 и образуется пирофос­ форная к-та ( 2 Н Р 0 - = Н 0 + Н Р 0 ) , дающая с A g N 0 белый осадок состава A g P 0 . При более сильном нагревании (около 350°) орто­ фосфорная к-та переходит, теряя вдвое более воды, в метафосфорную к-ту: Н Р 0 = Н 0 + + Н Р 0 ; признают существование нескольких полимерных форм метафосфорной кислоты ( Н Р 0 ) . Метафосфорная к-та (стекловидная Ф. к., Acidum phosphoricum glaciale) представля­ ет собой стекловидную, гигроскопическую, уле­ тучивающуюся при накаливании без разло­ жения, растворимую в воде массу (палочки или куски); c A g N 0 дает белый осадок; свеже приготовленный раствор метафосфорной к-ты осаждает бедки (отличие от других Ф. к.). На долю фосфорнокислых солей приходится ббльшая часть минеральных солей организма. Особенно много Ф. к. в форме известковых и магнезиальных солей содержится в костях и зубах, а также в мочевых камнях и др. конкре­ ментах; в меньших количествах в форме со­ лей со щелочными металлами Са и Mg Ф. к. находится во всех жидкостях и тканях орга­ низма. Ф. к. входит также в состав нуклеино­ вых кислот, фосфатидов, гексозофосфорных, глицеринофосфорной, фосфорноглицериновой, креатинофосфорной, аденозинтрифосфорной, аргининофосфорной (у ракообразных) кислот, нуклеоальбуминов и других менее изученных со­ единений. В организме животных и растений Ф. к. встречается только в форме орто- и пирофосфорной к-ты. Ф. к. играет весьма важную роль в процессах углеводного и повидимому жирового и липоидного обмена (см. Брооюепие, Гликолиз, Обмен веществ), в процессах мышеч­ ного сокращения (см. Мышцы), в создании бу­ ферных свойств (см.) жидкостей и тканей орга­ низма, в придании твердости скелету (в форме известковых и магнезиальных солеи) и в д р . У взрослого человека, на долю Ф. к. приходит­ ся 1—1,5 кз. Обмен Ф. к. связан теснейшим об­ разом с обменом щелочноземельных металлов. Суточная потребность взрослого организма в Ф. к. 2,5—3,5 г. Грудной ребенок удержи3 4 2 4 2 7 2 4 4 - 1 3 4 4 2 4 2 4 3 4 4 3 3 3 2 3 4 2 4 2 7 3 4 2 7 3 4 2 3 3 п 3