* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

281 ОКСИКИСЛОТЫ 242- ГО. Необходимо и м е т ь в в и д у , ч т о н о р м а л ь ­ ный вес К М п 0 в к и с л о й среде р а в е н ^ ^ - , 4 0 „ КМп0 , 4 т т а в щ е л о ч н о й — — - (см. Нормальные раство­ ры). Ч а щ е в с е г о п р и х о д и т с я и м е т ь д е л о с т и т ­ рованием в к и с л о й среде", н о е с л и в с т р е ч а е т ­ ся надобность перейти к титрованию в ще­ лочной с р е д е , т о м о ж н о в с е ж е п о л ь з о в а т ь с я тем ж е р а с т в о р о м , с д е л а в ш и п о т о м соответ­ ствующий пересчет, исходя из отношения н о р м а л ь н ы х весов К М п 0 в к и с л о й и щ е ­ лочной среде (3:5). П р и т и т р о в а н и и н е т р е б у е т с я особого и н ­ дикатора, т. к . сам К М п 0 я в л я е т с я инди­ катором. В случае титрования в кислой среде д о б а в л я е т с я р а з в е д е н н а я H S 0 ; с о л я ­ н а я к - т а и в о о б щ е СГ в р е д я т , т . к . т о ж е о к и ­ сляются К М п 0 . Б ю р е т к и д л я оксидиметрического титрования необходимо брать со с т е к л я н н ы м к р а н о м (т. к . к а у ч у к о к и с л я е т ­ ся К М п 0 ) . Д л я установки титра К М п 0 м о ж но п р и м е н и т ь щ а в е л е в у ю к и с л о т у . Р а с т в о р щавелевой к-ты можно приготовить напри­ м е р / , с о д е р ж а щ и й в 1 л 6,3023 г к р и ­ сталлической к-ты. Раствор К М п 0 гото­ вится приблизительно той ж е нормально­ сти ( / ) р а с т в о р е н и е м ( д л я п р и м е н е н и я в 4 4 2 4 4 4 4 п 1 0 4 п : о к и с л о т ы . Метод т и т р о в а н и я К М п 0 часто н а з ы в а е т с я м а н г а н о м е т р и е й ; д р у г о й метод, также основанный на р е а к ц и я х окисле­ н и я — в о с с т а н о в л е н и я , п р е д с т а в л я е т иодомет4 к и с л о й среде) ^ = 3 , 1 6 г с о л и в 1 л (158— мол. вес К М п 0 ) . Р а с т в о р оставляют стоять на несколько дней. З а это время различные примеси в воде, способные к окислению, о к и с л я т с я з а счет К М п 0 ; о б р а з о в а в ш а я с я и бывшая в самой соли М п О осядет. После этого титр раствора К М п 0 устанавливают, титруя им щавелевую к-ту в присутствии р а з в е д е н н о й (1:10) H S 0 п р и t ° 70°; п е р в ы е к а п л и К М п 0 обесцвечиваются не сразу, т . к . в з а и м о д е й с т в и е К М п 0 со щ а в е л е в о й к - т о й идет л и ш ь в п р и с у т с т в и и о б р а з о в а в ­ шейся х о т я бы в ничтожном количестве соли закиси марганца. Титрование заканчивает­ ся, когда слабое розовое окрашивание, по­ я в и в ш е е с я в ж и д к о с т и от п р и б а в л е н и я одной к а п л и К М п 0 , не исчезает.—-Допустим, что н а 10 см* щ а в е л е в о й к - т ы с ф а к т о р о м 1,016 п о ш л о 11 см К М п 0 ; т о г д а ф а к т о р К М п 0 = 4 4 2 4 2 4 4 4 4 3 4 4 О К С И Д О Р Е Д У К А З Ы , ферменты, к а т а л и ­ зирующие окислительно-восстановительные п р о ц е с с ы , п р о т е к а ю щ и е з а счет э л е м е н т о в частицы воды. К этой группе относятся пергидридазы, альдегидазы, альдегидмутаз ы ( с м . Окислительные ферменты). О К С И К И С Л О Т Ы ( с п и р т о к и с л о т ы ) , соеди­ нения двойной функции, одновременно и спирты и к и с л о т ы , содержащие и водный остаток и к а р б о к с и л ь н у ю г р у п п у . С м о т р я но п о л о ж е н и ю О Н п о о т н о ш е н и ю к С О О Н ( р я д о м , ч е р е з о д н о , д в а , т р и места) р а з ­ л и ч а ю т а-, /3-, у-, д-ОКСИКИСЛОТЫ. Для получения О. существует много методов, важнейшие из к-рых осторожное окисление гликолей: СН .СН(ОН).СН .ОН + 0 = СН . .СН(ОН).СООН; омыление оксинитрилов C H . C H ( O H ) . C N —* С Н . С Н ( О Н ) . С О О Н ; обмен г а л о и д а в г а л о и д о к и с л о т а х н а О Н : СН С1.СООН + К О Н = СН (ОН).СООН + + КС1, действие H N 0 на аминокислоты: CH (NH ). СООН + H N 0 = СН (ОН) - f N + + Н 0 . В животном организме оксикислот ы о б р а з у ю т с я п р и дезаминироваиии (см.) аминокислот, п р и окислении ж и р н ы х к-т (см. Ацетоновые тела, Обмен веществ—бел­ к о в ы й ) , п р и гликолизе (см.), брожении (см.) и др. хим. процессах. Оксикислоты—густые жидкости или кристаллич. вещества. В х и м . отношении О. р е а г и р у ю т и к а к спирты и к а к к-ты: дают н а п р . к а к простые, т а к и сложные эфиры; при действии галоидных с о е д и н е н и й фосфора з а м е щ а ю т с я н а г а л о и д оба О Н ; г а л о и д о в о д о р о д н ы е к - т ы р е а г и р у ­ ют т о л ь к о со с п и р т о в ы м О Н . — С п е ц и а л ь н ы е реакции х а р а к т е р и з у ю т а-, /}-, у- и Ьо к с и к и с л о т ы : а- о к с и к и с л о т ы , т е р я я в о д у из двух молекул, дают циклические слож­ ные э ф и р ы , л а к т и д ы : 3 2 2 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 рЫЯ (СМ.). И . Яичников. 2CH (OH).COOH = 2 Н 0 + CH .O.CO (гликолид); 2 2 2 со.о. сн 2 2 2 2 = 1°А° 1 6 = о,9236. 4 Так ж е устанавливается титр К М п 0 по щавелевокислому аммонию C ( N H ) 0 + Н 0 и л и еще лучше по щ а ­ в е л е в о к и с л о м у н а т р и ю , к о т о р ы й не с о д е р ­ ж и т кристаллизационной воды; 1 л » / „ ра­ с т в о р а п е р в о й с о л и с о д е р ж и т 71,0475 г в е ­ щ е с т в а , а в т о р о й с о л и — 6 6 , 9 9 7 г. М о ж н о также устанавливать титр по соли Мора: F e S 0 . ( N H ) S 0 + 6 Н 0 (в 1 л п / рас­ т в о р а с о д е р ж и т с я 39,2132 г в е щ е с т в а ) . Методами о к с и д и м е т р и и р е ш а ю т с я р а з н о ­ о б р а з н ы е а н а л и т и ч е с к и е з а д а ч и . Этим с п о ­ собом легко определяются з а к и с ь ж е л е з а , перекись водорода, азотная к-та, азотистая к - т а , о к и с л я е м ость в о д ы . М о ж е т быть о п р е ­ делена и окись железа после предваритель­ ного восстановления в закись, к - р а я и тит­ руется хамелеоном. Если в растворе име­ ются закись и окись железа, то сначала тит­ руют з а к и с ь ; потом в отдельной пробе окись восстанавливают в закись и снова титруют; по разности определяют окись. В качестве п р и м е р а т и т р о в а н и я в щ е л о ч н о й с р е д е (в п р и с у т с т в и и е д к о й щ е л о ч и и л и соды) м о ж н о у к а з а т ь на определение солей муравьиной 2 4 2 4 2 4 4 2 4 2 1 0 /З-О., в ы д е л я я в о д у , о б р а з у ю т н е п р е д е л ь н ы е к-ты: С Н ( О Н ) . С Н . С О О Н - Н 0 = С Н : С Н . . С О О Н ; у- и д - о к с и к и с л о т ы о б р а з у ю т а н г и д ­ риды — лактоны: 2 СН .СН(0Н).СН .СН .С00Н= = Н 0 + СН .СН.СН .СН .С0. 3 2 2 2 3 2 2 О. ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н ы в ж и в о т н о м и растительном организмах. Представите­ лями алифатических а-О. являются гликолевая кислота, С Н О Н . С О О Н (оксиуксусн а я ) , м о л о ч н а я к и с л о т а ; и з /?-оксикислот— г и д р а к р и л о в а я , С Н О Н . С Н С О О Н , /9-оксим а с л я н а я к и с л о т а ; у - О . в свободном в и д е неизвестны, т а к к а к т е р я я воду, переходят в л а к т о н ы . Среди д в у о с н о в н ы х О . в а ж н о е значение имеет я б л о ч н а я к-та (оксиянтарная); С О О Н . С Н О Н . С Н . С О О Н , широко рас­ п р о с т р а н е н н а я в р а с т е н и я х ; обладает левым вращением в слабых растворах, правым в к р е п к и х ; синтетическая к-та недеятельна. К двухосновным четырехатомным кислотам относятся винные кислоты (диоксиянтарные). И з д р у г и х О . — л и м о н н а я , Н О . С О . С Н . .(СОН)(СООН).СН .СООН, весьма распро­ с т р а н е н а в р а с т и т е л ь н о м м и р е (в в и н о 2 2 2 2 2 2