* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

225 ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ФЕРМЕНТЫ 1 осуществляют окисление фенолов, аминов и п р . т о л ь к о з а счет п е р е к и с и в о д о р о д а . Пероксидазы я в л я ю т с я весьма устойчивыми по о т н о ш е н и ю к р а з л и ч н ы м в н е ш н и м в о з ­ действиям и поэтому они легко могут быть получены и з р а з л и ч н ы х растительных и животных объектов. Особенно большое ко­ личество пероксидазы содержат к о р н и и ростки в ы с ш и х р а с т е н и й . И з к о р н я х р е н а В я л ы п т е т т е р о м ( R . W i l l s t a t t e r ) и его у ч е ­ никами (R. К и й п ) и были получены наиболее чистые п р е п а р а т ы п е р о к с и д а з ы , д а в ш и е в о з ­ можность подойти к выяснению химической природы этого фермента. Весьма интересно, что п е р о к с и д а з н ы м д е й с т в и е м о б л а д а е т к р а сящее в е щ е с т в о к р о в и — о к с и г е м о г л о б и н . Но д а ж е т о г д а , к о г д а он в ы д е л е н в х и м и ч е с к и чистом в и д е , его д е й с т в и е я в л я е т с я н е с р а ­ вненно б о л е е с л а б ы м , чем д е й с т в и е р а с т и ­ тельных пероксидаз. 3. Т и р о з и н а з а — ф е р м е н т , о к и с л я ю ­ щ и й п р и п о м о щ и свободного к и с л о р о д а один и з п р о д у к т о в р а с п а д а б е л к о в — т и р о з и н (n-оксифенил-а-аминопропионовая кислота). Под действием тирозиназы бесцветный вод­ ный раствор тирозина в присутствии кисло­ рода воздуха окрашивается в красный, затем в коричневый, фиолетовый и черный цве­ т а . После этого выпадает чернильно-черный о с а д о к м е л а н и н а , и ж и д к о с т ь о п я т ь д е л а е т с я бесцветной. Р е а к ц и я протекает с отщеплением аммиака и С 0 (дезаминирование аланиновой группы). Тирозиназа рас­ п р о с т р а н е н а м е н е е , чем п е р в ы е д в а у к а ­ з а н н ы х ф е р м е н т а . О д н а к о ее м о ж н о о б н а ­ ружить в ряде растительных и животных о б ъ е к т о в . Особенно б о г а т а т и р о з и н а з о й к о ­ ж у р а картофеля. Окисление тирозина и о б р а з о в а н и е и з него м е л а н и н а п р е д с т а в л я е т •сочетание и д у щ и х д р у г з а д р у г о м р е а к ц и й . Поэтому в р я д л и тирозиназа я в л я е т с я ин­ д и в и д у а л ь н ы м ферментом. Скорее всего она п р е д с т а в л я е т смесь ф е р м е н т о в , но т а к к а к доминирующую р о л ь здесь играют оксидазы, т о в о з м о ж н о отнести ее к п е р в о й г р у п п е О. ф . — В д о п о л н е н и е к с к а з а н н о м у н у ж н о отметить е щ е о д н у г р у п п у о к с и д а з , н а з ­ в а н н у ю Д ю б у а ( R . Dubois) л ю ц и ф е р а з о й. Действием этих ферментов обусло­ в л е н о свечение р я д а н и з ш и х м о р с к и х ж и ­ вотных, насекомых и бактерий. Согласно данным указанного автора, здесь происхо­ дит ферментативное окисление кислородом в о з д у х а особого вещества—люциферина. О д н а к о р е а к ц и я э т а я в л я е т с я д а л е к о не и з у ч е н н о й (см. Люминжценция). II г р у п п а — о к с и д о р е д у к а з ы (редуктазы, дегидразы)—ферменты, ускоря­ ющие окислительно-восстановительные про­ цессы, о д н о в р е м е н н о и д у щ и е з а счет э л е ­ ментов в о д ы . 1. П е р г и д р и д а з а (фер­ мент Ш а р д и н г е р а ) я в л я е т с я ф е р м е н т о м м о ­ л о к а , из к-рого она может быть получена в виде очищенного п р е п а р а т а путем оса­ ж д е н и я ацетоном. П е р г и д р и д а з а осущест­ вляет одновременно окисление и восстано­ вление разнообразных органических и не­ о р г а н и ч е с к и х в е щ е с т в . В ч а с т н о с т и в ее поисутствии окисляются различные альде­ гиды, амиды и аминокислоты. С этим обя­ зательно д о л ж н о быть с о п р я ж е н о восстано­ вление т а к и х веществ, к а к н а п р . метиленов а я синь, нитраты, тиосоединения и п р . О к и с л е н и е и в о с с т а н о в л е н и е и д е т з а счет 2 э л е м е н т о в в о д ы , и поэтому р е а к ц и я м о ж е т п р о и с х о д и т ь и в отсутствие г а з о о б р а з н о г о 0 . Атмосферный 0 , напротив, д а ж е за­ м е д л я е т э т у р е а к ц и ю , т а к к а к он постепен­ но р а з р у ш а е т ф е р м е н т . В с и л у того что п е р ­ гидридаза может одновременно окислять и восстанавливать альдегиды (реакция Канниццаро), некоторые авторы рассматривают этот ф е р м е н т к а к ч а с т н ы й с л у ч а й а л ь д е г и д а з . — 2 . А л ь д е г и д а з ы (альдегидразы) —• ф е р м е н т ы , к а т а л и з и р у ю щ и е р е а к ц и ю К а н н и ц ц а р о . В п е р в ы е действие этих фер­ м е н т о в б ы л о о б н а р у ж е н о п р и о к и с л е н и и са­ лицилового альдегида в салициловую к-ту. Поэтому у к а з а н , фермент вначале получил название салицилазы. Однако в дальней­ ш е м б ы л о у с т а н о в л е н о , ч т о с а л и ц и л а з а мо­ жет действовать и на другие альдегиды. П р и этом н а р я д у с о к и с л е н и е м одной моле­ к у л ы альдегида в соответствующую к-ту д р у г а я м о л е к у л а восстанавливается в спирт. Р е а к ц и я у с п е ш н о п р о т е к а е т и в отсутствие 0 в о з д у х а , т . к . о н а идет з а счет э л е м е н т о в воды. Н а р я д у с восстановлением второй молекулы альдегида могут восстанавли­ ваться и другие вещества, в частности, к а к это п о к а з а л Н е й б е р г (С. Neuberg), к е т о н ы , нитросоединения, тиосоединения и п р . Альдегидазы чрезвычайно распространены к а к в ж и в о т н о м , т а к и в растительном мире. Осо­ бенно и м и б о г а т ы п е ч е н ь ж и в о т н ы х и д р о ж ­ ж и . Указанные ферменты играют исключи­ тельно в а ж н у ю р о л ь в метаболизме веществ в ж и в о й к л е т к е . К с о ж а л е н и ю они еще очень п л о х о и з у ч е н ы . — 3. А л ь д е г и д м у т а 3 ы—ферменты, катализирующие реакцию, получившую название «внутренней Канниц­ царо» (Нейберг). П р и этой р е а к ц и и осуще­ ствляется одновременное окисление и вос­ с т а н о в л е н и е д в у х а т о м н ы х г р у п п одной и т о й ж е м о л е к у л ы , и д у щ е е з а счет э л е м е н т о в в о ­ ды. Наиболее хорошо изученным примером этой р е а к ц и и может с л у ж и т ь превраще­ ние метил г л и о к с а л я в молочную к-ту: 2 2 2 СНа 2 СНа I I CO+н ->снон , CHO о сооы По Нейбергу, эта реакция осуществляется б л а г о д а р я д е й с т в и ю ф е р м е н т а , к о т о р ы й он назвал кетон-альдегидмутаза (глиоксалаза Декина). Ш г р у п п а О . ф . (смешанная группа). Сюда относятся: 1 . А л к о г о л ь о к с и д а з ы (алкогольдегидразы) — ферменты, оки­ сляющие спирты в соответствующие а л ь ­ д е г и д ы . Эти п о с л е д н и е з а т е м а л ь д е г и д а з а м и переводятся в к-ты. Окисление осущест­ в л я е т с я з а счет 0 в о з д у х а , н о т . к . в со­ став этих ферментов входят оксидоредуказы, окисление, может итти и в присутствии т а к и х акцепторов Н , к а к н а п р . метиленов а я синь. Впервые а л ь к о г о л ь о к с и д а з ы были п о л у ч е н ы Б у х н е р о м ( Е . Buchner) в в и д е умерщвленных ацетоном уксуснокислых б а к т е р и й . П о з д н е е э т о т ф е р м е н т был н а й ­ ден Б а т е л л и (F. Battelli) и Штерн в тка­ н я х ж и в о т н ы х . Особенно им богата печень лошади.—2. А ц и д о к с и д а з ы (ацидодегидразы)—ферменты, окисляющие оксикислоты. Впервые были. обнаружены Бателли и Штерн в мышцах и других тканях живот­ ных. Наиболее детальному изучению под2 Б . М. Э. т . X X I I .