* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ФЕРМЕНТЫ 218 т р у б к и (3 ООО V , 250 т А ) п р и д а в л е н и я х около 1 мм м о ж н о п о л у ч и т ь г а з , с о д е р ж а ­ щий до 30% атомарного кислорода (совер­ шенно а н а л о г и ч н о п о л у ч е н и ю а т о м а р н о г о , «активного» в о д о р о д а ) . П р и д и с с о ц и а ц и и м о ­ л е к у л ы к и с л о р о д а п о г л о щ а е т с я 126000 к а л . ; ясно, что атомы обладают большим запасом энергии. Поэтому, встречаясь с парами боль­ шинства органических веществ, они произво­ д я т очень энергичное окислительное дей­ ствие, сопровождающееся свечением. К о н т а к т ы о-к а т а л и т и ч е с к о е О . Твердые поверхности могут не только пре­ пятствовать О. (см. выше), но и ускорять его. Последнее, каталитическое действие в з н а ч и т е л ь н о й степени з а в и с и т от х и м . п р и ­ роды п о в е р х н о с т и . М е х а н и з м э т о г о д е й с т ­ в и я м о ж е т б ы т ь р а з л и ч е н . 1) Н а с т е н к а х м о ­ гут п о я в л я т ь с я центры, откуда начинаются новые цепи, н а п р и м е р вследствие того, что энергии адсорпции и л и хим. действия стенки бывает достаточно, чтобы расщепить мо­ лекулу и выслать образовавшиеся группы и л и свободные а т о м ы в о б ъ е м , где о н и и н а ­ ч и н а ю т ц е п о ч к и . Т а к о в п о Г а б е р у (Haber) м е х а н и з м к а т а л и з а г р е м у ч е й смеси к в а р ­ ц е м , в ы с ы л а ю щ и м в объем г р у п п ы О Н , всег­ д а имеющиеся н а его поверхности. Т а к о й м е х а н и з м о к и с л и т е л ь н ы х р е а к ц и й особенно вероятен вследствие большой и х экзотерм и ч н о с т и . 2) Д р у г о й м е х а н и з м п р и з н а е т Ленгмюир (Langmuir) д л я соединения с к и с л о р о д о м м о л е к у л СО и Н н а п о в е р х ­ ности платины. Кислород, адсорбирован­ н ы й п л а т и н о й , р а с п а д а е т с я н а а т о м ы , остаю­ щиеся на поверхности. Р е а к ц и я происходит п р и к а ж д о м у д а р е м о л е к у л ы СО и л и Н и з газовой фазы с поверхностными атомами О. Образовавшиеся молекулы С 0 или Н 0 б ы с т р о у л е т а ю т , в о з о б н о в л я я свободное м е ­ сто д л я с л е д у ю щ е г о п о д о б н о г о ц и к л а . Э т и свободные м е с т а м о г у т з а н и м а т ь с я н е п р о и з ­ в о д и т е л ь н о м о л е к у л а м и СО и л и Н и л и м о ­ л е к у л а м и . продуктов реакции, и тогда про­ исходит уменьшение действующей поверх­ ности. Процессы каталитического о к и с л е й и я получили громадное применение на практи­ ке—поверхностное сжигание топлива, кон­ т а к т н ы й способ п о л у ч е н и я с е р н о й к и с л о т ы , О. а м м и а к а в азотную к и с л о т у , процесс Д и к о н а , конверсия метана, получение ацетальдегида из спирта, фталевого ангидри­ д а из нафталина, бензойной кислоты из толуола, антрахинона из антрацена и т. д. Катализаторами с л у ж а т Pt, Си, V 0 , M o 0 , W 0 , активированный уголь и другие ве­ щ е с т в а , обычно о б л а д а ю щ и е н е с к о л ь к и м и степенями О . 2 а 2 2 2 2 5 3 3 С а м о в о з г о р а н и е . Уголь, зерно, с е н о , м а с л я н ы е т р я п к и от о б т и р к и м а ш и н и т. д . , х р а н я щ и е с я долго в больших к у ч а х , ч а с т о с а м и собой з а г о р а ю т с я . Э т и п о ж а р ы происходят оттого, что теплота, р а з в и в а ю ­ щ а я с я вследствие медленного О., постепен­ но н а к о п л я е т с я , т. к . внутренние слои хоро­ ш о т е п л о и з о л и р о в а н ы . О т этого п о с т е п е н н о увеличивается скорость реакции, могущая привести к воспламенению. Мелкораздро­ б л е н н ы е Fe, N i и д р . ( н а п р и м е р N i , в о с с т а ­ н о в л е н н ы й в о д о р о д о м и з о к и с и п р и 300°) сами загораются н а воздухе (пирофоричес к и е м е т а л л ы ) . О б ъ я с н я е т с я э т о особой активностью поверхности, где в этих усло­ в и я х м н о г и е а т о м ы п р и б л и ж а ю т с я п о своим свойствам к активным атомам. Окисление быстро распространяется, т. к . мелкие час­ тицы металла плохо отводят тепло, к-рое ос­ тается т у т ж е , накопляясь. Относительно п р о ц е с с о в о к и с л е н и я в о р г а н и з м е — с м . Окис­ лительные ферменты, Обмен веществ, обмен энергии, Мышцы. Лит.: Труды I I I Ф и з . - х и м . конференции, Л., 1930 (работы Н . Н . Семенова и Г . Б а х а ) ; Ш и л о в Н . , Сопряженные р е а к ц и и окисления, Ж., 1905; Н о иb е n J., Methoden der organischen Chemie, Lpz., В . I I , p . 3—222, |Lpz., 1925. А . Баландин. ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ, химич. реакции взаимодействия с окислителями. Очень распространены в природе и имеют б о л ь ш о е п р а к т и ч . з н а ч е н и е ( с м . Окисление). ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ФЕРМЕНТЫ, группа П р и окислении органических веществ пер­ в и ч н ы м п р о ц е с с о м обычно я в л я е т с я д е г и д ­ р о г е н и з а ц и я , а в ы д е л я ю щ и й с я п р и этом в о ­ дород окисляется кислородом до воды. Например: сн .сн он -». сн сон+н 3 2 3 2 Си 2 Н + 0 -»• Н 0 . 3 2 2 Что дегидрогенизация является первым стадием процесса О . , п о с т у л и р у е т с я т а к ж е Виландом (Wieland). Существенна п р и этом роль воды. Т а к , окисление S 0 в S 0 по Виланду происходит по схеме: 2 3 S0 + H 0=H S0 ; H S0 =S0 +H ; 2 2 2 3 2 3 3 2 2Н + 0 = 2 Н 0 . 2 2 2 ферментов, обусловливающих окислитель­ ные процессы, идущие в растительных и ж и ­ вотных клетках к а к при и х жизни, так и первое время после р а з р у ш е н и я протоплаз­ мы. Наиболее в а ж н ы м с биол.точки з р е н и я О. процессом ж и в о й к л е т к и я в л я е т с я дыхание, при к-ром органич. вещества окисляются з а счет 0 в о з д у х а до к о н е ч н ы х п р о д у к т о в распада ( С 0 и воды). Е щ е Л а в у а з ь е ука­ з а л , что этот процесс аналогичен горению. Но тогда к а к горение может осуществляться т о л ь к о п р и очень сильном разогревании органических веществ, дыхание происходит при сравнительно низких температурах. По­ этому его н у ж н о отнести к группе весьма распространенных в природе явлений, обычно называемых «самопроизвольным о к и с л е н и е м » и л и «медленным с г о р а н и е м » . Указанные процессы совершаются с замет­ н о й с к о р о с т ь ю т о л ь к о в п р и с у т с т в и и особых ускорителей—катализаторов. Н а необходи­ мость н а л и ч и я в ж и в о й клетке такого рода к а т а л и з а т о р о в — О . ф.—-указал е щ е Ш е н б е й н (Schonbein). О н с ч и т а л , ч т о без э т и х ф е р ­ ментов «животные задыхались бы в океане чистого 0 , к а к в пустом пространстве». Впервые О. ф. был выделен японским ученым Иошидой ( Н . Yoshida) и з сока л а ­ кового дерева, поэтому он и получил наз­ в а н и е л а к к а з ы . Б е р т р а н ( G . B e r t r a n d ) , под­ робно изучивший л а к к а з у , п о к а з а л , что аналогичные ферменты существуют и в дру­ гих растительных объектах. Он объединил все э т и ф е р м е н т ы , о к и с л я ю щ и е в п р и с у т ­ с т в и и а т м о с ф е р н о г о О , п о д общим н а з в а ­ н и е м «оксидазы». Б а х совместно с Ш о д а ( R . Chodat) п о д в е р г э т и ф е р м е н т ы д е т а л ь ­ ному исследованию. Н а основании получен­ н ы х и м д а н н ы х о н п о с т р о и л т е о р и ю , сог­ ласно к-рой действие оксидаз базируется на активировании атмосферного 0 . П р и этом в о з н и к а ю т п р о м е ж у т о ч н ы е п е р е к и с н ы е 2 2 2 а 2