* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ОБМЕН ВЕЩЕСТВ 710 СН —СН СООН 2 2 переходила в бензой­ н у ю к-ту I I C O O H , м е ж д у тем как фенилуксусная I J СН СООН 2 эти промежуточных продукта подчиняются общему з а к о н у окисления у Д-углеродов. Так, масляная к-та д о л ж н а превращаться в /?-оксимасляную к-ту или а ц е т о у к с у с н у ю к-ту, пропионовая (аналогично фенилпропионовой к-те)—в Д-оксипропионовую и л и /?-альдегидопропионовую к - т у и далее и миндальная к-та сн —сн —сн -соо н -> 8 2 2 /5 а ,СН —CHOH.CHa—СООН 3 сн —со.сн —соон 3 2 8 С Н ( О Н ) — С О О Н выделялись и з организ­ ма без изменения ( у н и х не было в боковой цепи /?-атома д л я окисления); фенилмасляная к-та С Н , — С Н — С Н — С О О Н и ее 2 Й г* сн сн соон 3 2 CH OH-OH —СООН СН—СН СООН 2 2 а /3-й у-дериваты давали ф е н и л у к с у с н у ю к-ту. Отклонения от этого закона имеются, но они не противоречат е м у и объясняются специ­ альными х и м . условиями; так н а п р . жирные цепи с аминовой группой в а-положении перед окислением дезаминируются, и д а л ь ­ нейшее окисление, согласно общему п р а ­ вилу, идет в этом пункте цепи (т. е. в а-С). Различное отношение организма к к-там с четным и нечетным числом& С-атомов было показано Эмбденом на переживающей пече­ ни, а именно, жирные к-ты, б у д у ч и приба­ влены к ж и д к о с т и , проводимой через п е ­ чень, дают ацетон, причем ацетонообразовательные свойства у кислот с четным числом углеродных атомов значительно выше, чем у к-т с нечетным числом; кроме того обнаруя?ено, что с удлинением цепи к-ты умень­ шаются ацетонообразовательные свойства. Т а б л . о а И аз 5 ° Вещества, прибавленные к пропускае­ м о й ч е р е з чпечень к р о в и ц <в О в ацетальдегид (дальнейшая судьба этого соединения с м . углеводный и белковый о б ­ мен). Что касается вообще самого механизма окисления /S-углерода, то согласно тео­ рии Виланда (Wieland) появлению кетокис­ лоты предшествует образование ненасыщен­ ного соединения с одной двойной связью (дегидрир ование) н н I Н I Н (а) R—С—С—С О О Н н н ! ! R — С = С — С О О Н . дегидрирование Ф) Доказательством наличности этого процесса с л у ж а т опыты Л и з и с а и Гартли (Leath.es, Hartley), которые п о к а з а л и , что п р и введе­ нии в организм животных фенилпропионовой к-ты L J — С Н — С Н — С О О Н в моче м о ж н о 2 2 получить фенил-коричную к и с л о т у (^) СН — - С Н . С О О Н , а Д е к и н кроме того п р и таких ж е у с л о в и я х нашел /3-фенил-/3-оксипропион о в у ю к-ту и /?-фенил-/7-кетопропионовую СНОН—СН —СООН и со— к-ту — С Н — С О О Н и соответственно ацетофенон и б е н з о й н у ю к-ту. П о д в о д я итог этим и д р . исследованиям, Д е к и н считает, что предель­ ные к-ты через стадий непредельной к-ты переходят далее в окси- и кетокислоты, р а з ­ рываясь затем н а месте кетонной группы. Общая схема окисления представляется сле­ д у ю щ и м образом: Й 2 15. IЙ а а < « о Я К о- ;К о Норм, » » » » » » к-та маслян. » валериан. капронов. » гептилов. » октиловая » нониловая » декановая » C H C H C H C H С Н С Н С Н 3 FH 3 3 3 3 3 3 ( C ( C ( C ( C ( С ( С ( С H H H H Н Н Н 2 2 2 2 2 2 2 ) ) ) ) ) ) ) 2 3 4 5 6 7 8 C O O H C O O H C O O H C O O H С 0 0 Н С 0 0 Н С 0 0 Н 128 20 100 12 60 19 58 н н • I I в ! - Н 2 0 | | • + Н 0 2 н н I | I I - Н а О R — С — С—COO H - > R — C = C — С ООH-»R—С—С—СО О Н-> Интересно здесь ж е отметить, что к-ты с нечетным числом С-атомов с прямой цепью при п р о х о ж д е н и и через п е р е ж и в а ю щ у ю п е ­ чень не только являются слабыми ацетонообразователями, н о и угнетают ацетонообра­ зовательные свойства к-т с четным числом С, если вместе с ними прибавлены к ж и д к о ­ сти, пропускаемой через печень (антикетоногенное действие). Опыты школы Эмбдена показали, что жирные к-ты с четным числом С-атомов п р и п р о х о ж д е н и и ч е р е з п е р е ж и в а ­ ющую печень с л у ж а т материалом д л я о б ­ разования & а ц е т о у к с у с н о й к-ты. Весь этот ряд фактов позволяет сделать вывод, что жирные к-ты с четным числом у г л е р о д н ы х атомов п р о х о д я т п р и своем р а з р у ш е н и и че­ рез стадий масляной к-ты, к-ты с нечетным числом—через стадий пропионовой к-ты. Оба н н а 2 он н 4-Н 0 2 ->R—CT^CH -COOH->R—соон+сну-COOH. о Слабым местом схемы по Д е к и н у являет­ с я превращение оксикислоты в кетокислоту. Оксикислоты в организме вообще исполь­ з у ю т с я с пек-рым трудом, и правильнее пред­ ставить себе, что оксикислота появляется как побочная р е а к ц и я восстановления кето­ кислоты; действительно при скармливании б е н з о и л у к с у с н о й к-ты (0-фенил-кетопропионовая кислота) С Н . С О . С Н . С О О Н была получена соответствующая спиртокислота Z - C H C H O H . C H C O O H . К р о м е того инъек­ ц и я голодающему животному п о д к о ж у /J-оксимасляной к-ты не увеличивает выде6 5 2 6 5 2 i •23