* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
509 НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Ш 510- Будучи студентом, вступил в Р С Д Р П . В 1905 году работал в военных c.-д. органи зациях. Принимал участие в Февральской революции. В 1918 году по проекту Н. был основан Гос. рентгенологический и радиоло гический ин-т, находящийся и по настоящее время под руководством Н. Основанное Н . в 1913 г. Российское общество рентгеноло гов и радиологов было в 1924 г. преобразо вано во Всесоюзную ассоциацию, председа телем которой является Н. Перу Н. принад лежит около 60 научных трудов, опублико ванных в советской-и иностранной печати. Н. награжден орденом Трудового красно го знамени. Отдельными изданиями вышли: «Рентгенотерапия» (П., 1920); «Рентгеноло гия» (части 1—2, М.—Л., 1926—30) и ряд научно-популярных брошюр. Под редакцией Н. с 1920 г. выходит «Вестник рентгеноло гии и радиологии» (Л.—М.). НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Четы рехвалентный углерод с водородом дает на сыщенное соединение, метан, СН ; однова лентные метиловые радикалы, СН*, соеди няясь попарно, образуют также насыщен ный углеводород, этан, С Н . Но двухвален тные радикалы СН* , соединяясь попарно, дают ненасыщенный (непредельный) угле водорода—этилен, С Н , где недостает двух атомов водорода до полного насыщения. Сле довательно в этилене должны бы существо вать две свободные валентности, С Н — С Н , 4 а 6 1 2 4 а а Трехвалентные радикалы, С Н , соединя ясь попарно, дают ненасыщенный углеводо род, ацетилен, С Н , в котором две свобод ные валентности каждого углерода взаимно насыщают друг друга, образуя тройную связь: СН—СН -> СН = СН или же СН : СН. 2 2 II II но предполагается, что эти свободные ва лентности взаимно насыщаются, образуя так наз. д в о й н у ю с в я з ь , которая обозна чается 2 черточками ( С Н = С Н ) или 2 точками ( С Н : С Н ) . Углеводороды с двой ной связью называются этиленовыми (по первому представителю их, этилену), или олефинами. Олефины и вообще соединения с двойной связью характеризуются боль шой реактивностью тех атомов углерода, к-рые соединены двойной связью. Двойная связь менее прочна, чем простая; она легко разрывается, и по месту разрыва возможны реакции присоединения, к-рые характеризу ют соединения с двойной связью как нена сыщенные. Например этилен присоединяет водород, образуя насыщенный углеводород, этан: С Н : С Н + Н = : С Н з . С Н з ; присоединяет галоид, галоидоводородную к-ту, образуя галоидопроизводные предельных углеводо родов: С Н : С Н + С1 =СН С1.СН С1; С Н : :СН + НС1=СН .СН С1; присоединяет сер ную к-ту, образуя этилосерную к-ту: С Н : : С Н - f H.O.S0 .OH = CH .CH .O.S0 .OH. Особенно часто для доказательства не насыщенного характера соединения поль зуются двумя реакциями: 1) обесцвечени ем брома на холоду, например С Н ; С Н + -г-Вг =СН Вг.СН Вг и 2) восстановлением щелочного раствора марганцовокалйсвой соли, тоже на холоду, с выделением перекиси марганца и образованием гликола: С Н : :СН + 0 + Н 0 = С Н ( О Н ) . С Н ( О Н ) . По месту двойной связи может присоединяться да лее озон с образованием озонида, например CRR& : C R " R & " + 0 = CRR& • C R " R & " , а 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 Тройная связь еще слабее двойной; раз рываясь, она переходит сначала в двойную, а эта далее—в простую: СН : С Н + Н = С Н : : С Н ; С Н : С Н + Н = С Н . С Н . Вследст вие этого углеводороды с тройной связью, называемые ацетиленовыми, подобно эти леновым, весьма склонны к реакциям при соединения и тоже являются Н. с.—Допу щение двойных и тройных связей в класси ческой теории Н . с. однако не вполне отве чает фактам. Двойные и тройные связи не равноценны 2 или 3 простым связям; они слабее простых связей; следовательно при образовании кратной связи должен оста ваться некоторый запас химич. сродства, т. н. остаточное сродство. Относительно боль ший запас энергии в соединениях с двойной связью находит свое физ. выражение в по вышении молекулярной рефракции и повы шенных значениях для теплот горения. По Байеру, при допущении, чт<5 единицы срод ства углеродного атома направлены к углам тетраедра, угол между двумя валентностя ми будет равен 109° 28&; при простой связи силы валентности направлены по линии, соединяющей центры атомов; при двойной связи направление валентностей отклоня ется от направления их при простой свя зи, вызывая натяжение, пропорциональное углу отклонения; этот угол для двойной связи=54° 44&, для тройноЙ=70° 32&. По Тиле (Thiele), силы валентности разлагаются на две слагающих: по направлению линии, соединяющей центры атомов, и перпендику лярно к ней. Многократная связь образует ся только за счет первой слагающей, вто рая ж з участия не принимает; ею и объяс няется остаточное сродство, остаточные или парциальные валентности, обозначаемые Ти ле пунктиром: С Н = С Н . Если в соедине нии имеются две двойные связи меяоду дву мя соседними парами атомов, то это будут «сопряженные» двойные связи, например: 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 СН = С Н — С Н = СН; в такой системе* два внешних углеродных атома обладают пар циальными валентностями, между внутрен ними углеродными атомами образуется т. н. скрытая двойная связь (обозначена дугой). Реакция присоединения происходит по ме сту парциальных валентностей, т. е. у внеш ней пары углеродных атомов, причем скры тая двойная связь превращается в настоя щую двойную связь: х.сн=сиРсн=сн.х-*х.сн—сн=сн—сн.х. Этим цо теории Тиле объясняется своеобраз ный ход реакций присоединения у соедине ний с сопряженными двойными связями. Некоторыми выдвинута теория ненасы щенных углеродных атомов, допускающая существование трехвалентного углерода в этиленовых соединениях и двухвалентного О—О—О также и другие группы.