* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

757 МОРФИИ 75S (Dietrich), при к-ром алкалоид взвешивается в чистом к р и с т а л л и ч е с к о м в и д е . — Д л я к а ч е ¬ с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я п р и с у т с т в и я М. чаще всего пользуются цветными р е а к ц и я ­ ми, о с н о в а н н ы м и н а его в о с с т а н а в л и в а ю щ и х с в о й с т в а х . В к и с л о м р а с т в о р е М. ч р е з в ы ч а й н о легко вступает в реакцию с азотистой к-той, п р и ч е м у ж е с л е д ы М. д а ю т с к а п л е й р а ­ створа нитрита ясное желтое окрашивание, переходящее при прибавлении щелочей в оранжевое. П р и растворении малых коли­ честв свободного а л к а л о и д а в н е с к о л ь к и х к а п л я х метилового или этилового спирта и прибавлении кристаллика азотнокислого у р а н и л а к раствору последний окрашивается в к р а с н ы й ц в е т . Т а Hie о к р а с к а п о л у ч а е т ­ с я от п р и б а в л е н и я к р а с т в о р у с о л я н о к и с л о г о морфия кристаллика уксуснокислого ура­ нила или нескольких капель насыщенного р а с т в о р а п о с л е д н е г о . П р и п р и б а в л е н и и к-т и л и едких щелочей красное окрашивание п р о п а д а е т . Эта р е а к ц и я д а е т в о з м о ж н о с т ь о б н а р у ж и т ь Vio мг М.—Морфий и е г о с о л и дают также и диазореакцию, причем лучше всего удается р е а к ц и я с диазобензолсульфокислотой. Д л я качественного открытия М. с м е ш и в а ю т р а с т в о р к а к о й - л и б о е г о с о ­ л и со с в е ж е п р и г о т о в л е н н ы м 2 % - н ы м в о д н ы м раствором диазобензолсульфоновой кислоты и затем подщелачивают раствор углекислой и л и д в у у г л е к и с л о й содой; п р и этом о н п р и ­ обретает красную о к р а с к у различной ин­ т е н с и в н о с т и в з а в и с и м о с т и от к о н ц е н т р а ­ ц и и . Эта о к р а с к а от п р и б а в л е н и я р а з в е д е н ­ ных кислот становится оранжевой. Граница ч у в с т в и т е л ь н о с т и р е а к ц и и н и ж е 1 : 10 ООО. Д р у г и е опийные а л к а л о и д ы , в том числе и искусственные, каковы дионин, героин, пер о н и н , не д а ю т и с т и н н ы х д и а з о к р а с о к . Морфиндиазовая к р а с к а разрушается вос­ становителями. Впрочем и эта реакция, к а к и о с т а л ь н ы е ц в е т н ы е р е а к ц и и , не я в л я е т с я в п о л н е с п е ц и ф и ч н о й д л я М . ( О т к р ы т и е М. в судебных случаях—см. ниже.) Наиболее н а д е ж н ы й способ его о п р е д е л е н и я з а к л ю ч а ­ е т с я в п о л у ч е н и и его к р и с т а л л о в и о п р е ­ делении точки их плавления. Штраубом (Straub) п р е д л о ж е н а и б и о л . п р о б а н а М. Белые мыши п р и отравлении М. путем под­ кожного введения д е р ж а т хвост приподня­ т ы м и и з о г н у т ы м в в и д е л а т и н с к о й б у к в ы S. Подобное держание хвоста приходится на­ блюдать при отравлении мышей и другими ядами, почему проба эта в р я д л и может счи­ т а т ь с я особенно х а р а к т е р н о й . Р е а к ц и я н а ч и с т о т у препарата при­ в о д и т с я в Ф V I I . Соли М . д о л ж н ы р а с т в о ­ р я т ь с я в серной к-те, о б р а з у я бесцветный раствор, причем допустимо л и ш ь мимолетное розовое окрашивание (другие а л к а л о и д ы и п о с т о р онние ор г а н и ч е с к и е в еще с т в а ) . Р а с т в ор с о л и (1 : 30) не д о л ж е н м у т и т ь с я от п р и ­ бавления танина (наркотин). П р и прибав­ л е н и и к 20 см* р а с т в о р а с о л и и з б ы т к а р а ­ створа едкого натра образовавшийся сна­ чала осадок должен сполна растворяться, а от в с т р я х и в а н и я п о л у ч е н н о г о щ е л о ч н о г о р а с т в о р а с 10 см э ф и р а п о с л е о т д е л е н и я эфирного слоя и последующего испарения его не д о л ж н о п о л у ч а т ь с я в е с о м о г о о с т а т к а ( н а р к о т и н и д р у г и е а л к а л о и д ы ) . К 5 см р а ­ с т в о р а с о л и (1 : 3) п р и б а в л я ю т к а п л ю р а ­ 3 3 с т в о р а у г л е к а л и е в о й с о л и (1 : 3), о с т а в л я ­ ют с т о я т ь 1 ч а с в о т к р ы т о й п р о б и р к е п р и частом в с т р я х и в а н и и ; раствор не должен п о з е л е н е т ь , п р и в с т р я х и в а н и и с э ф и р о м не д о л ж е н о к р а ш и в а т ь э ф и р в к р а с н ы й цвет, а при встряхивании с хлороформом не дол­ ж е н окрашивать его в фиолетовый цвет (апоморфин). В крови, по Рейну (Rijn), морфий может быть о б н а р у ж е н следующим обра­ з о м : б е р е т с я 1 к а п л я к р о в и в 2 см Н 0 + 1 к а п л я НС1 ( 5 % ) ; з а т е м п р и б а в л я ю т с я 2 к а ­ пли 15%-ной Н 0 и 1 к а п л я 10%-ного N H ; при встряхивании происходит бурное вы­ деление О з , после чего жидкость получает красное или буро-красное окрашивание в случае присутствия М. и желтоватое—при о т с у т с т в и и е г о . В моче м о р ф и й о т к р ы в а е т с я (помимо р а н е е о п и с а н н ы х о б щ и х р е а к ц и й н а м о р ф и й ) т а к ж е и о д о м е т р и ч е с к и м мето­ дом, специально предложенным Вахтелем (Wachtel) д л я определения М. в ж и в о т н ы х выделениях. С т р у к т у р н у ю ф о р м у л у М. н е л ь з я с ч и т а т ь окончательно установленной (Робинзон). П о П ш о р р у (Pschorr) М. я в л я е т с я п р о и з в о д н ы м фенантрена (группы I , I I , I I I ) и изохинол и н а ( г р у п п ы I I I и I V ) , п р и ч е м в М. о д н о бензольное кольцо ( I I I ) я в л я е т с я общим д л я фенантрена и изохинолина. По КнорруГ е р л е й н у и Фрейнду-Шпейеру (Knorr и. H o r l e i n , 1906—07; М. F r e u n d и. Speyer, 1916), М. не с о д е р ж и т г р у п п ы и з о х и н о л и н а , а а з о т содержится в семичленном гидрированном кольце ( I V ) , входящем лишь четырьмя чле­ нами в состав фенантрена. 3 2 2 2 8 сн с н Формула Пшорра. Формула Кнорра и Герлейна. Принимая во внимание эти разногласия, можно считать установленными следующие о с н о в н ы е ч е р т ы с т р о е н и я М . : 1) М . с о д е р ж и т г р у п п у ф е н а н т р е н а ( I , I I и I I I ) ; 2) п о с л е д ­ н я я содержит д в а гидроксила: фенольный (в к о л ь ц е I ) и а л к о г о л ь н ы й (в к о л ь ц е I I I ) ; 3) у г л е р о д ы , в х о д я щ и е в с о с т а в к р а й н и х к о л е ц ф е н а н т р е н о в о й г р у п п ы I и I I I , соеди­ нены п р и посредстве атома кислорода, об­ р а з у я т а к . обр. кольцо фуранового типа (V). не сн HC[^J]CH о П р и этом у с т а н о в л е н а с л е д у ю щ а я з а в и с и ­ мость м е ж д у строением М. и его физиолог, действием. Наличие незамкнутого фенольн о г о г и д р о к с и л а (в к о л ь ц е I ) в е с ь м а в а ж н о д л я х а р а к т е р а д е й с т в и я М . З а м е н а в этом