* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

•605 МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ВЕС 596 меним п р и очень высоких t ° . В этом случае с т е к л я н н а я аппаратура заменяется стойки­ ми сортами фарфоровой, выдерживающей t ° до 1 700°. В случае, если вещество реаги­ рует с кислородом воздуха, прибор наполня­ ется каким-нибудь индиферентным газом (азотом, водородом, аргоном).—Определение плотностей паров и газов привело к р я д у в а ж н ы х в ы в о д о в . М. в . э л е м е н т а р н ы х г а з о в при обыкновенных у с л о в и я х о к а з а л и с ь вдвое б о л ь ш е , чем и х а т о м н ы е в е с а , и с л е д о в а т е л ь ­ но молекулы их заключают по два атома. П р и более в ы с о к и х t ° п л о т н о с т ь и х н а ч и н а е т Р и с . 1. р и с . 2. уменьшаться, что указывает на диссоциа­ цию их на атомы. Плотности паров металлов отвечают одноатомным молекулам, тогда к а к молекулы паров фосфора, серы, мышья­ ка содержат более д в у х атомов и с повыше­ нием t° распадаются на более простые моле­ к у л ы . Т а к , с е р а п р и 500° ш е с т и а т о м н а (S ), п р и 800° м о л е к у л ы ее р а с п а д а ю т с я н а ? . О п р е д е л е н и е М. в . р а с т в о р е н н ы х в е щ е с т в основано на применении к раст­ ворам газовых законов. К а к это было пока­ з а н о в а н т Гоффом, д л я р а с т в о р е н н о г о в е щ е ­ ства можно написать такое ж е уравнение состояния, как и для газа в аналогичных 6 2 у с л о в и я х , т . е . pv — nRT = -™ RT, где р е с т ь осмотическое давление, т. е. то давление, которое растворенное вещество оказывает на полупроницаемую перегородку. Распрост­ р а н я я закон Авогадро на растворы, вант Гофф п о к а з а л , что о с м о т и ч е с к о е д а в л е н и е , точно т а к ж е , к а к и газовое давление, зави­ с и т не от п р и р о д ы р а с т в о р е н н о г о в е щ е с т в а , а л и ш ь от ч и с л а р а с т в о р е н н ы х м о л е к у л , и р а в н о т о м у д а в л е н и ю , к о т о р о е и м е л о бы в е ­ щество, если бы находилось в газообразном состоянии при соответствующих условиях. С л е д о в а т е л ь н о , е с л и в одном л и т р е р а с т в о ­ р е н а одна г р а м м - м о л е к у л а в е щ е с т в а , то о с м о т и ч е с к о е д а в л е н и е б у д е т р а в н о 22,41 а т м о с ф е р а м п р и 0° и 22,41 ( l + c c i ) а т м . п р и t ° . Т . о. измерение осмотического д а в л е н и я приводит к непосредственному определению М. в . р а с т в о р е н н о г о в е щ е с т в а . О д н а к о п р я ­ мые и з м е р е н и я осмотич. д а в л е н и я с о п р я ж е ­ ны с большими трудностями. Н а у к а обяза­ на Р а у л ю (Raoult) разработкой косвенных методов определения осмотического давле­ н и я , а вместе с т е м с л е д о в а т е л ь н о и М. в . р а с т в о р е н н ы х в е щ е с т в (см. Криоскопия). Ме­ ж д у М. в . и п о н и ж е н и е м т о ч к и з а м е р з а н и я или повышением точки кипения раствора существует следующая зависимость, выра­ ж а е м а я у р а в н е н и е м M=C-f-, где G—вес в е щ е с т в а , р а с т в о р е н н о г о в 100 г р а с т в о р и т е ­ л я , At—понижение точки замерзания или повышение точки кипения, а С—постоянная, н а й д е н н а я э м п и р и ч е с к и Р а у л е м , т . н . «мо­ лекулярное понижение» точки замерзания и л и «молекулярное повышение» точки к и ­ п е н и я , величина, с в я з а н н а я со скрытой теплотой п л а в л е н и я и л и и с п а р е н и я уравне¬ нием С = , где Т—абсолютная t° замер­ з а н и я (или кипения) чистого растворителя, a q—скрытая теплота плавления или испа­ рения на 1 грамм растворителя. Д л я воды молекулярное понижение =18,6, а молеку­ л я р н о е п о в ы ш е н и е = 5,15. Д л я и з м е р е н и я понижения t° замерзания или повышения t° кипения предложено большое число аппара­ тов, которые в принципе одинаковы. Наибо­ л е е у п о т р е б и т е л ь н ы Бекмана приборы ( с м . ) . Метод к р и о с к о п и ч е с к и й по с у щ е с т в у в о з м о ­ жен лишь для таких растворов, при кото­ рых происходит замерзаниетолькоодногора­ с т в о р и т е л я , но не р а с т в о р а . П р и р а б о т а х ж е с очень разбавленными растворами термо­ метр Бекмана заменяется набором термо­ элементов, соединенных с чувствительным гальванометром, что позволяет измерять t° д о 0,00001 г р а д у с а . — И з м е р е н и е М. в е с а растворенных веществ привело к выводам, имеющим важное теоретическое значение. Т а к , по о т к л о н е н и ю от в ы ш е п р и в е д е н н ы х ф о р м у л б ы л у с т а н о в л е н с одной с т о р о н ы факт электролитической диссоциации для электролитов, а с другой—ассоциации раст­ воренного вещества, а т а к ж е его гидратации или сольватации, т. е. соединения молекул растворенного вещества с молекулами раст­ в о р и т е л я . С л е д у е т п о д ч е р к н у т ь , что М. в . , определяемый указанными методами, отно­ сится лишь к растворенному состоянию и на основании данных эбулиоскопии или криоскопии нельзя делать заключения о М. в . в е щ е с т в в ч и с т о м с о с т о я н и и . П е р е х о д я к М. в . с ж а т ы х г а з о в и ж и д к о с т е й , н е о б х о д и м о о т м е т и т ь , что до с и х п о р не и м е е т с я в п о л н е с о в е р ш е н н о г о и т о ч н о г о м е т о д а д л я и х о п р е д е л е н и я . От­ с т у п л е н и я от т е о р и и , н а б л ю д а е м ы е д л я с ж а ­ тых газов и жидкостей, дают лишь косвен­ ное у к а з а н и е на то, что мы имеем здесь дело с измененными молекулами. Т а к например согласно п р а в и л у Трутона (Trouton) отноше­ ние м о л е к у л я р н о й теплоты и с п а р е н и я к абсолютной t ° к и п е н и я жидкости есть вели­ ч и н а п о с т о я н н а я ^ = С. В е л и ч и н а С с о г л а с ­ но I I з а к о н у т е р м о д и н а м и к и с в я з а н а с у п р у ­ гостью п а р а жидкости диференциальным у р - н и е м * = RT . Т . о . , измеряя скрытую