* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

553 КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 554 н е з н а ч и т е л ь н о й с к о р о с т и очень н а п о м и н а ю т р е а к ц и и о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й . П р и этом можно любую из групп, входящих в ком­ плекс, заменять к а к отдельным атомом, так и целой молекулой или остатком молекулы. В таких превращениях можно наблюдать вполне определенные закономерности. Заме­ щ а я последовательно нейтральные молеку­ лы в комплексе на кислотные остатки или н а о б о р о т , м о ж н о п е р е й т и от к о м п л е к с н о г о и о н а одного з н а к а к к о м п л е к с н о м у и о н у с противоположным знаком и получить в ре­ з у л ь т а т е р я д к о м п л е к с н ы х с о е д и н е н и й , в се­ редине к-рого должно находиться нейтраль­ ное с о е д и н е н и е , не о б р а з у ю щ е е и о н о в / Т а ­ кие р я д ы превращений известны д л я мно­ гих комплексных соединений, н а п р . [Co(NH ) ] С1 3 e 3 п р и ч е м к а ж д а я м о л е к у л а гидроокиси з а н и ­ м а е т д в а к о о р д и н а ц и о н н ы х места (координа­ ц и о н н о е ч и с л о меди в д а н н о м случае = 6). Д л я о с н о в н о г о х л о р и с т о г о к а л ь ц и я состава С а С 1 . З С а ( О Н ) . 1 2 Н 0 п о л у ч а е т с я формула 2 2 2 N н 0 Са(ОН ) ) ] c i о/ н 2 4 3 2 [Co(NH ) N 0 ] C l 3 5 2 a Гексаммино-кобальтихлорид Нитро-пентамМино-кобальтихлорид [ C o ( N H ) ( N 0 ) ] CI 3 4 2 2 [Co(NH ) (N0 ) ] 3 3 2 3 Динитро-тетраМмино-кобальтихлорид Тринитро-триамМино-кобальт [Co(NH ) (N0 ) ] К s 2 2 4 [Co(NH )(N0 ) ] К 3 2 5 2 Ч р е з в ы ч а й н о м н о г о ч и с л е н н у ю г р у п п у со­ е д и н е н и й о б р а з у ю т к о м п л е к с ы , в состав к - р ы х в х о д я т м о л е к у л ы о р г а н и ч . веществ. И з биологически в а ж н ы х соединений мож­ но упомянуть гематин, хлорофил. К р о м е с о е д и н е н и й с одним ц е н т р , я д р о м известны комплексы с несколькими ядра­ ми, так н а з ы в . «многоядерные комплексы», примером к-рых могут служить у ж е приве­ д е н н ы е в ы ш е о с н о в н ы е с о л и . В т а к и х мно­ гоядерных комплексах связь между ядрами осуществляется при помощи гидроксильных (называемых здесь оль-группами), амидных, и м и д н ы х и д р . г р у п п , п р и ч е м с одним и з ядер эти группы с в я з а н ы валентно, напр. у Тетранитро-диаммино-кобаль- (не получен) (NH ) .C > ] С ] 2 & Такого ж е рода многоядерные комплексы п р е д с т а в л я ю т собой п о л и - и г е т е р о п о л и к и слоты, н а п р . полихроматы: [0 Сг(Сг0 ) ] К , [ОСг ( С г 0 ) ] К , ф о с ф о р н о в о л ь ф р а м о в а я и фосфорномолибденовая к-ты: [ P ( W 0 ) ] H , [Р ( М о 0 ) ] Н . С л о ж н о с т ь с т р у к т у р ы к о м ­ п л е к с н ы х с о е д и н е н и й в л е ч е т з а собой по­ явление разнообразных случаев изомерии. Мы о с т а н о в и м с я з д е с ь н а с л е д у ю щ и х н а ­ и б о л е е и з у ч е н н ы х ее в и д а х . 1. К о о р д и ­ национная изомерия наблюдается у соединений с д в у м я (или несколь­ кими) комплексными ионами (катион и ани­ он) и о б у с л о в л е н а н е о д и н а к о в ы м р а с п р е ­ делением координируемых около ц е н т р а л ь ­ н о г о а т о м а г р у п п . Н а п р и м е р д л я соедине­ н и я с э м п и р и ч е с к и м составом CoCr(CN) . . 6 N H п о л у ч е н о 2 и з о м е р а : 1) [Co(CN) ] [ C r ( N H ) ] , 2) [ C o ( N H ) ] [Cr(CN) ]. 2. И з о ­ м е р и я г и д р а т о в встречается у нек-рых кристаллогидратов и вызвана различным по­ ложением молекул воды. Наглядным приме­ ром такой изомерии могут служить изомер­ ные г и д р а т ы х л о р н о г о х р о м а — С г С 1 . 6 Н 0 . Один и з н и х — ф и о л е т о в о г о ц в е т а — о т в е ч а е т формуле [Сг(Н 0) ]С1 , два других—зелено­ го ц в е т а — ф о р м у л а м : [ С г ( Н 0 ) С 1 ] С 1 . Н 0 и [ С г ( Н 0 ) С 1 ] С 1 . 2 Н 0 . 3. И о н и з а ц и о н ­ н а я и з о м е р и я х а р а к т е р н а д л я К . с., в состав к-рых входит несколько различных кислотных остатков. Они могут находиться или в первой и л и во второй сфере, благо­ д а р я ч е м у в е щ е с т в о одного и т о г о ж е со­ става в водных растворах распадается на р а з л и ч н ы е ионы, н а п р . [ C o ( N H ) B r ] " S 0 " и [ C o ( N H ) S 0 ] " B r & . 4. С о л е в а я и з о м е ­ р и я о б у с л о в л и в а е т с я и з о м е р н ы м и форма­ м и в х о д я щ и х в к о м п л е к с к и с л о т н ы х остат­ к о в , н а п р . о с т а т к а а з о т и с т о й к - т ы , который может входить и к а к нитро- ( N 0 ) и как н и т р и т о - (ONO) г р у п п ы . 5. И з всех случаев 2 4 2 2 4 3 2 2 7 6 7 2 7 6 7 6 6 3 3 0 3 6 6 3 2 2 6 3 2 5 2 2 2 4 2 2 3 5 4 3 5 4 2