* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

465 КОЛЛОИДЫ, КОЛЛОИДНАЯ х и м и я 456 ют е г о , р а з б у х а ю т и н а к о н е ц п о д о б н о р а с ­ творимым кристаллоидам самопроизвольно переходят в раствор. И здесь следует р а з л и ­ чать такие К., к а к агар-агар, желатина, крахмал и д р . , имеющие ограниченное на­ бухание. Связывание растворителя ограни­ чивается у н и х при обычной t° определенны­ ми пределами и л и ш ь при нагревании про­ д о л ж а е т с я до п р е в р а щ е н и я в з о л ь . Н а п р о ­ тив, типичные обратимые К . , к а к альбумин, НЬ, гумми-арабик и д р . , по своей способно­ сти с а м о п р о и з в о л ь н о п е р е х о д и т ь в р а с т в о ­ р е н н о е с о с т о я н и е е щ е более п р и б л и ж а ю т с я к истинным растворам кристаллоидов, отли­ ч а я с ь о д н а к о от н и х о т с у т с т в и е м п о с т о я н н о й р а с т в о р и м о с т и . К л а с с и ф и к а ц и я К . по этим различным признакам во многих случаях дает совпадающие результаты.Гидрофобные, и л и л и о ф о б н ы е К . я в л я ю т с я вместе с т е м н е ­ обратимыми ; гидрофильные, или лиофильные чаще принадлежат к обратимым. Вследствие связывания большого количества воды гид­ р о ф и л ь н ы е ч а с т и ц ы п р и о б р е т а ю т в то ж е в р е м я эмульсионный х а р а к т е р , м е ж д у тем к а к гидрофобные могут с о х р а н я т ь свойства твердого тела и давать суспенсионный золь. Однако не всегда К . обладает всей совокуп­ ностью признаков, характерных д л я типич­ ных представителей той или другой груп­ п ы . В ч а с т н о с т и д е л е н и е К . по а г р е г а т н о м у состоянию дисперсной фазы может не совпа­ д а т ь с к л а с с и ф и к а ц и е й по более с у щ е с т в е н ­ ному д л я н и х признаку—сродству к раство­ р и т е л ю . Т а к , и з в е с т н ы э м у л ь с о и д ы , не о б л а ­ дающие свойствами лиофильных К . Наибо­ лее удачным н у ж н о признать разделение К . на лиофильные и лиофобные (или гидрофиль­ ные и гидрофобные), базирующееся на в а ж ­ нейшем различии обеих групп коллоидов. Методы приготовления колло­ и д н ы х р а с т в о р о в . Самые р а з л и ч ­ ные в е щ е с т в а , к а к о р г а н и ч . , т а к и н е о р г а нич., при помощи специальных приемов мо­ г у т быть п о л у ч е н ы в к о л л о и д а л ь н о м с о с т о я ­ нии. Важнейшей задачей при приготовлении коллоидных растворов я в л я е т с я достижение необходимой степени дисперсности, созда­ н и е ч а с т и ц н а д л е ж а щ е й в е л и ч и н ы . Соответ­ с т в е н н о своему п р о м е ж у т о ч н о м у п о л о ж е н и ю между истинными растворами и грубо-гете­ рогенными системами частицы к о л л о и д а л ь ­ н ы х р а з м е р о в м о г у т быть п о л у ч е н ы к а к и з первых путем конденсирования и х ионов и м о л е к у л в более к р у п н ы е а г р е г а т ы , т а к и п у т е м д и с п е р г и р о в а н и я в т о р ы х . Соответст­ в е н н о э т о м у Сведберг (Svedberg), к - р ы й о с о ­ бенно п о д р о б н о р а з р а б о т а л и с и с т е м а т и з и р о ­ в а л методы п р и г о т о в л е н и я з о л е й , р а з д е л и л и х на конденсационные и дисперсионные. В п р и с у т с т в и и и з б ы т к а своего р а с т в о р и т е л я кристаллоиды распадаются на отдельные мо­ л е к у л ы . Они д о л ж н ы б ы т ь н е р а с т в о р и м ы в дисперсионной среде, чтобы образовывать более к р у п н ы е а г р е г а т ы . П о э т о м у в о с н о в е к о н д е н с а ц и о н н ы х м е т о д о в ле­ жат хим. реакции, превращающие раствори­ мые с о е д и н е н и я в н е р а с т в о р и м ы е . Ч а щ е в с е ­ го это р е а к ц и и в о с с т а н о в л е н и я . И х п р и м е ­ няют например д л я получения гидрозолей б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в . Многие в о с с т а н о в и ­ тели (как гидразин, гидрохинон, пирогал­ лол) действуют на холоду, другие (этило­ вый спирт, формальдегид, танин и др.)—при нагревании. Д л я приготовления золотого зо­ л я обрабатывают восстановителем крайне разбавленный раствор какой-нибудь золотой с о л и , н а п р . А и С 1 и л и Н А и С 1 (в к о н ц е н т р а ­ ц и и 0,1 г и л и е щ е м е н ь ш е н а 1 л в о д ы ) . Сход­ ным образом готовят из A g N 0 гидрозоли серебра, из соответствующих солей—золи других металлов. Коллоидальное металличе­ ское с е р е б р о у д а л о с ь т а к ж е п о л у ч и т ь , п о л ь ­ з у я с ь в качестве восстановителя пропускав-, мым через раствор газообразным водородом. Различные другие хим. реакции (окисление, д в о й н о е обменное р а з л о ж е н и е ) м о г у т п р и в о ­ дить к тому ж е результату—получению не­ растворимых вешеств в коллоидальном рас­ пределении. Т а к , к о л л о и д а л ь н а я сера полу­ чается путем р а з л о ж е н и я серноватистокислого н а т р и я ( N a S 0 ) концентрированной серной к-той. Т а к о й золь серы был очень д е т а л ь н о и з у ч е н Оденом (Sven Oden). О б ъ е к ­ том м н о г о ч и с л е н н ы х и с с л е д о в а н и й с л у ж и л также коллоидальный трехсернистый мышь­ я к (As S ), который получается при дейст­ вии сероводорода на мышьяковистую к и с л о ­ ту (избыток сероводорода вытесняют затем, п р о п у с к а я через раствор ток водорода): As 0 -)-3H S = A s S + 3 H 0 . Часто пользу­ ются также реакцией гидролиза, при кото­ р о й о д н и м и з в е щ е с т в , в с т у п а ю щ и х в обмен­ ное р а з л о ж е н и е , я в л я е т с я в о д а . Этим спосо­ бом п о л у ч а е т с я г и д р о о к и с ь ж е л е з а ( F e C l + + 3 H 0 = F e ( O H ) + 3 H C l ) и многие другие золи. К а к ни различны применяемые хим.ре­ а к ц и и , все о н и с в о д я т с я к о б р а з о в а н и ю н е ­ р а с т в о р и м ы х в д а н н о й д и с п е р с и о н н о й среде в е щ е с т в . Согласно В е й м а р н у м е х а н и з м к о н ­ денсации представляет частный случай к р и ­ сталлизации из пересыщенного раствора. Т о л ь к о эта к р и с т а л л и з а ц и я д о л ж н а н а ч а т ь ­ с я одновременно в очень большом числе м е с т , а р о с т ч а с т и ц д о л ж е н быть п р е к р а щ е н до д о с т и ж е н и я и м и м и к р о с к о п и ч . р а з м е р о в . Т. к. при слишком высокой концентрации к о л л о и д а л ь н ы х в е щ е с т в о н и быстро п о л н о ­ с т ь ю в ы п а д а ю т , то д л я п р и г о т о в л е н и я з о л е й обычно п о л ь з у ю т с я о ч е н ь с л а б ы м и к о н ц е н ­ т р а ц и я м и р е а г и р у ю щ и х в е щ е с т в . Н а к о н е ц не с л е д у е т у п у с к а т ь и з в и д у , что во в с е х р а с ­ смотренных процессах образования золей в качестве исходных веществ и л и ж е продук­ тов реакции принимают участие электроли­ т ы . К а к будет в ы я с н е н о н и ж е , и х н е л ь з я рассматривать к а к посторонние, случайные примеси. Напротив, электролиты принима­ ют самое а к т и в н о е у ч а с т и е в п о с т р о е н и и к о л ­ лоидных частиц, в определении и х хим. и э л е к т р и ч е с к и х с в о й с т в , в п о д д е р ж а н и и стой­ кости К . Полное удаление всех электроли­ тов обычно п р и в о д и т к р а з р у ш е н и ю з о л я , к п е р е х о д у его в более г р у б о - д и с п е р с н о е со­ стояние. Электролиты играют роль дисперг а т о р о в , п о д д е р ж и в а ю щ и х н е о б х о д и м у ю сте­ пень дисперсности коллоидальных частиц. 3 4 3 2 2 3 2 3 2 3 2 2 3 2 3 2 3 Другую группу составляют д и с п е р ­ с и о н н ы е методы. Задачу механического р а з д р о б л е н и я в е щ е с т в — п р а в д а н е до очень высоких степеней дисперсности—недавно (1920) у д а л о с ь у с п е ш н о р а з р е ш и т ь путем устройства так н а з . «коллоидальной мельни­ цы». О н а п р е д с т а в л я е т быстро в р а щ а ю щ и й ­ с я в н у т р и ж и д к о с т и в а л с л о п а с т я м и , к-рые