* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

891 И Н Д И К А Т О Р Ы 392 с у х о г о , р а с т в о р и м о г о в воде и н д и к а т о р а . О к ­ р а с к а , к о т о р у ю п р и н и м а л клеточный с о к , п р и л е г а ю щ и й к и н д и к а т о р у и ч а с т и ч н о его растворяющий, сравнивалась с окраской, которую сообщала такая ж е крупинка ин­ дикатора различным буферным р а с т в о р а м . Д р у г и е исследователи ( C h a m b e r s и его с о ­ т р у д н и к и , D . и J . N e e d h a m и д р . ) инъицир о в а л и в клетку капельку р а с т в о р а инди­ к а т о р а известной концентрации. П о л ь з у я с ь серией индикаторов, имеющих я р к и е и резко и з м е н я ю щ и е с я цвета и д о с т а т о ч н о б л и з к и е т о ч к и п е р е х о д а , м о ж н о с достаточным п р и ­ б л и ж е н и е м у с т а н о в и т ь р Н я ш в о й клетки и л и д а ж е отдельных ее ч а с т е й . Ошибки И . м. П р и пользовании ин­ д и к а т о р а м и н е о б х о д и м о учитывать р я д у с ­ л о в и й , способных б. или м. значительно и с ­ казить результаты и з м е р е н и я . Это п р е ж д е всего — к о н ц е н т р а ц и я самого инди­ к а т о р а . И н д и к а т о р ы п р е д с т а в л я ю т с о б о й не нейтральные в е щ е с т в а , — ч а щ е в с е г о это к и ­ слоты. В с л у ч а е м а л о й б у ф е р н о с т и р а с т в о р а и х п р и б а в л е н и е м о ж е т з н а ч и т е л ь н о сместить п е р в о н а ч а л ь н у ю р е а к ц и ю . Э т о в л и я н и е , есте­ с т в е н н о , будет тем с и л ь н е е , чем в ы ш е к о н ­ центрация индикатора. П р и исследовании жидкостей, имеющих очень малую б у ф е р н у ю емкость ( н а п р . ч и с т а я в о д а ) , следует п о э т о м у о г р а н и ч и в а т ь с я в о з м о ж н о малыми к о л и ч е ­ ствами и н д и к а т о р а . Н а з о н у в и р а ж а и н д и к а ­ т о р а влияет т а к ж е т е м п е р а т у р а рас­ твора. Впрочем при пользовании буферным методом это в л и я н и е м о ж н о э л и м и н и р о ­ в а т ь , т. к . о н о о д и н а к о в о в и с с л е д у е м о й яшдкости и в служащем для сравнения р а с т в о р е . Н е о б х о д и м о только знать р Н соотв. б у ­ ферных растворов при данной t ° . П р и без­ б у ф е р н о м методе изменением т о ч к и п е р е х о д а с т е м п е р а т у р о й — е с л и и з м е н е н и е последней достаточно велико — нельзя пренебрегать. З н а ч и т е л ь н о б о л ь ш у ю р о л ь и г р а е т т. н . с о ­ левая о ш и б к а индикаторов. Все ин­ д и к а т о р ы в б о л ь ш е й или м е н ь ш е й степени и з м е н я ю т с в о ю степень д и с с о ц и а ц и и и т о ч к у перехода в присутствии солей. Индикаторы, у к-рых это в л и я н и е с и л ь н о , с о в е р ш е н н о н е ­ пригодны для исследования р а с т в о р о в , бога­ тых с о л я м и , н а п р и м е р м о р с к о й в о д ы . Н о и д л я в с е х о с т а л ь н ы х п р и х о д и т с я вводить в этом случае соответствующую п о п р а в к у , величина к о т о р о й в наст, в р е м я для многих и н д и к а т о р о в и з в е с т н а . Т р у д н е е поддается у ч е т у — и поэтому гораздо о п а с н е е — б е л ­ к о в а я о ш и б к а . В присутствии различ­ н ы х б е л к о в ы х тел и п р о д у к т о в и х р а с п а д а и н д и к а т о р ы м о г у т давать с о в е р ш е н н о н е ­ правильные п о к а з а н и я . Некоторые из них о к а з ы в а ю т с я в этих у с л о в и я х а б с о л ю т н о непригодными, другие — недостаточно точ­ ными. Т а к к а к с о е д и н е н и е б е л к о в ы х веществ с индикаторами, вызывающее белковую о ш и б к у , п р о и с х о д и т п о с т е п е н н о , то и н д и к а ­ т о р немедленно п о с л е п р и б а в л е н и я м о ж е т давать в течение н е с к о л ь к и х м г н о в е н и й б о ­ лее п р а в и л ь н о е п о к а з а н и е , п о с л е ч е г о его о к р а с к а быстро меняется. Т . о . только п р и отсутствии белков и п р о д у к т о в и х р а с п а д а , а т а к ж е б о л ь ш и х количеств с о л е й , к о л о р и ­ метрические методы д а ю т д о с т а т о ч н о н а д е ж ­ ные результаты. П р и н а л и ч и и ж е этих в е ­ ществ т о л ь к о п р и м е н е н и е в о д о р о д н о й цепи позволяет в к а ж д о м случае установить п р и ­ г о д н о с т ь того или и н о г о и н д и к а т о р а и вели­ чину соответствующей п о п р а в к и . Лит.: Д о м о н т о в и ч М., Определение концен трации водородных ионов, М., 1926; G r a i l S.,Ein Verfahren zur B e s t i m m u n g der Wasserstoffionenkonz e n t r a t i o n i m G e w e b e m i t I n d i k a t o r e n , B e i t r . z. p a t h o l . Anat. u n d . allg. Pathol., B. L X X I I , 1924; К о l t h o f f J., Der Gebrauch v o n Farbindikatoren, В., 1926; K o o a c z e w s k i W., Les ions d&hydrogene, P., 1926; M i s l o w i t z e r E . , D i e B e s t i m m u n g der Wasserstoffionenkonzentration von Fliissigkeiten, В., 1928; P f e i f f e r H . , Der gegenwartige Stand der kolorimetrischen A z i d o m e t r i e i n der Gewebephysiologie, Protoplasma, В. I , 1927. Д . Рубинштейн. ИНДИКАТОРЫ, показатели состояния д а н н о й системы. В х и м и и п р и тех или иных о п е р а ц и я х , гл. о б р . п р и объемном анализе, под И . понимают вещества, дающие в о з м о ж ­ н о с т ь определить к о н е ц р е а к ц и и . Т а к , п р и д и а з о т и р о в а н и и п о л ь з у ю т с я в качестве и н ­ д и к а т о р о в т. н . и о д - к р а х м а л ь н о й б у м а ж к о й ( б у м а г а , п р о п р т а н н а я к р а х м а л о м и йодистым калием); когда прибавлено достаточное к о ­ л и ч . а з о т и с т о к и с л о й с о л и д л я т о г о , чтобы р е а к ц и я д и а з о т и р о в а н и я дошла до к о н ц а , т о п р и дальнейшем п р и б а в л е н и и о с т а ю щ а я ­ с я свободной азотистая кислота окислит K J с выделением с в о б о д н о г о J , в ы з ы в а ю щ е г о п о с и н е н и е и н д и к а т о р н о й б у м а ж к и . В объем­ н о м а н а л и з е в нек-рых с л у ч а я х и н д и к а т о р о м служит сам применяемый для титрования р а с т в о р . Т а к , при титровании перманганат о м , к а к т о л ь к о в р е а к ц и о н н о й с м е с и окаясется с в о б о д н ы й и з б ы т о к К М п 0 , о н с о о б ­ щ а е т ж и д к о с т и р о з о в у ю о к р а с к у . П р и титро­ вании хлоридов по М о р у индикатором слу­ жит р а с т в о р К С г 0 : избыток р а с т в о р а се­ р е б р а , применяемого для о с а ж д е н и я х л о р и ­ д о в , вызывает о б р а з о в а н и е к р а с н о г о о с а д к а A g C r 0 " , при титровании по Фольгарду И . является роданистый аммоний, дающий ок­ р а с к у с ж е л е з н ы м и к в а с ц а м и . П р и ацидим е т р и и и а л к а л и м е т р и и И . с л у ж а т вещества х а р а к т е р а с л а б ы х к-т или о с н о в а н и й , р е з к о м е н я ю щ и е с в о й цвет с п е р е х о д о м и з недиссоциированной формы в ионизированную, при­ чем в т о р а я п о с в о е й с т р у к т у р е отличается от п е р в о й . Степень и о н и з а ц и и , а следова­ тельно и о к р а с к а И . з а в и с я т от а к т и в н о й р е ­ а к ц и и с р е д ы ; это п р и в е л о к ш и р о к о м у поль­ зованию И . при колориметрическом опре­ делении к о н ц е н т р а ц и и Н - и о н о в ( С н ) , а такяге п р и а ц и д и м е т р и и и а л к а л и м е т р и и . 4 2 4 4 Д л я объяснения изменения о к р а с к и И . в з а в и с и м о с т и от С н р а с т в о р а были п р е д л о ж е ­ ны две т е о р и и : 1) и о н н а я — О с т в а л ь д а (Ostw a l d ) и 2 ) х и м и ч е с к а я , или х р о м о ф о р н а я — Г а н ц ш а ( H a n t z s c h ) . О с т в а л ь д считает, что недиссоциированные молекулы И . обусло­ в л и в а ю т о д и н цвет р а с т в о р а , и о н ы ж е , п о ­ являющиеся при образовании солеобразных с о е д и н е н и й И . , — д р у г о й . Н а п р . фенолфтале­ ин в кисл. растворе находится практически в н е д и с с о ц и и р о в а н н о м с о с т о я н и и и бесцветен, в щелочном ж е распадается на ионы, давая к р а с н у ю о к р а с к у . Т о ч к а з р е н и я Оствальда вызвала серьезные в о з р а ж е н и я , примером к-рых м о ж е т с л у ж и т ь у к а з а н и е н а к р а с н у ю о к р а с к у с о л и ф е н о л ф т а л е и н а в т в е р д о м , сле­ довательно н е д и с с о ц и и р о в а н н о м с о с т о я н и и . П о Г а н ц ш у , перемена о к р а с к и И . обусловле­ н а о б р а з о в а н и е м соединений и н о й с т р у к т у р ­ н о й ф о р м у л ы , чем и с х о д н ы е . Н е р а с п а д мо­ лекулы н а и о н ы , а в н у т р и м о л е к у л я р н ы е пе-