* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
387 И Н Д И К А Т О Р Н Ы Й МЕТОД 388 И Н Д И К А Т О Р Н Ы Й МЕТОД определения р Н , колориметрическое измерение активной реакции р а с т в о р а по о к р а с к е прибавленного к нему и н д и к а т о р а , представляющего с о б о й с л а б у ю к и с л о т у и л и с л а б у ю щ е л о ч ь ( с м . Ин дикаторы). Ч е м ббльшую константу диссо ц и а ц и и имеет кислотный и н д и к а т о р , тем б о лее в ы с о к а я к о н ц е н т р а ц и я Н - и о н о в т р е б у е т с я д л я т о г о , чтобы подавить его д и с с о ц и а ц и ю и вызвать и з м е н е н и е о к р а с к и ; то ж е о т н о с и т с я к щелочным и н д и к а т о р а м и О Н - и о нам. Поэтому разные индикаторы изменяют с в о ю о к р а с к у п р и р а з л и ч н ы х р Н , к-рые мо-. гут д о в о л ь н о д а л е к о о т к л о н я т ь с я от н е й тральной точки к а к в к и с л у ю , так и в щелоч н у ю с т о р о н у . Т о з н а ч е н и е р Н , п р и к - р о м сте пень д и с с о ц и а ц и и и н д и к а т о р а р а в н а п о л о в и н е , н а з ы в а е т с я его т о ч к о й п е р е х о д а . В э т о й т о ч к е о н имеет п р о м е ж у т о ч н у ю о к р а с к у м е ж д у теми, которые о н принимает в р е з к о к и с л о й или щ е л о ч н о й с р е д е , т. е. в недиссоц и и р о в а н н о м или ж е во вполне д и с с о ц и и р о в а н н о м с о с т о я н и и . П о о б е с т о р о н ы от т о ч к и п е р е х о д а о к р а с к а и н д и к а т о р а б . и л и м. р е з к о и з м е н я е т с я . Э т о т. н . з о н а п е р е х о д а , или зона в и р а ж а индикатора. О н а пред с т а в л е н а в след. таблице д л я н е с к о л ь к и х наиболее употребительных индикаторов. РН М е т и л Метил- «-нит рас ро рот твора оранж фенол Ней тральрот а-нафтолфталеин а т о Фенол фтале ин щейся а к т и в н о й р е а к ц и е й . И х р Н л е г к о м о ж е т быть вычислено п о с о о т в е т с т в у ю щ и м ф о р м у л а м и л и ж е найдено п о о п у б л и к о в а н ным р я д о м а в т о р о в т а б л и ц а м . В п р о ч е м п р и тщательном и с с л е д о в а н и и в о и з б е ж а н и е не точностей, в о з м о ж н ы х при приготовлении б у ф е р н ы х р а с т в о р о в , п о с л е д н и е следует п р о в е р я т ь п р и п о м о щ и в о д о р о д н о й цепи ( с м . Га зовая цепь), п р е д с т а в л я ю щ е й о с н о в н о й и н а и б о л е е точный метод и з м е р е н и я р Н . Т о ч н о с т ь к о л о р и м е т р и ч е с к о г о и з м е р е н и я не п р е вышает о б ы ч н о 0 , 0 5 р Н . О п р е д е л е н и е н е сколько усложняется в случае окрашенных или мутных ж и д к о с т е й , собственная о к р а с к а к-рых с у м м и р у е т с я с о к р а с к о й и н д и к а т о р а . В этом с л у ч а е , чтобы п р о и з в е с т и к о л о риметрическое сравнение о к р а с к и индика т о р а в испытуемом и в с т а н д а р т н о м р а с т в о р е , п о з а д и последнего н а пути световых л у чей в качестве «ширмы» помещают равный с л о й и с с л е д у е м о й ж и д к о с т и (без и н д и к а т о р а ) . О н а играет роль светофильтра и совер ш е н н о так ж е действует н а цвет п р о х о д я щ и х л у ч е й , к а к если бы о н а н а х о д и л а с ь в одном Исследуемая ! Вода жидкость I Ц 2 . 3. 4. 5 . 6. 7 . 8 . 9 . 10 . . краен. в е т и н д и к р а — — — — бесцв. — — — — — — — — — бесцв. — — — — — Схема I . . оранж.- фиол,красн. красн. . оранж. . . . . . . желт. краен. оранж. желт. Исследуемая жидкость Стандартный раствор + индикатор — — — зелено краен. ватый желт. — — — . зелено- р о з о в . — — — бесцв. розов. краен. о р а н ж . зелено ватый желт. синий — — — И с с л е д у я данный р а с т в о р серией индика торов, имеющих различные, последовательно друг от друга отличающиеся зоны в и р а ж а , м о я ш о п р и б л и ж е н н о определить его р Н . Н а п р . если м е т и л о р а н ж принимает в и с с л е д у е м о м р а с т в о р е ж е л т ы й цвет, его р Н д о л ж н о быть н е н и ж е 5 ; о т с у т с т в и е п о к р а с н е н и я ф е н о л ф т а л е и н а п о к а ж е т , что р Н не п р е в ы шает 8 (вернее—8,2); зеленоватая о к р а с к а а-нафтолфталеина заставит приписать р Н п р и б л и з и т е л ь н о это последнее з н а ч е н и е . Б у ф е р н ы й м е т о д . Однако после та к о г о п р е д в а р и т е л ь н о г о о п р е д е л е н и я , найдя подходящий индикатор, в зоне в и р а ж а к о т о р о г о л е ж и т и с к о м о е р Н , д л я его т о ч н о г о измерения необходимо произвести к о л о р и метрическое с р а в н е н и е о к р а с к и и н д и к а т о р а в данном р а с т в о р е с его цветом в р а с т в о р а х заранее известной р е а к ц и и . Д л я этого поль зуются буферными смесями (см. Буферные свойства), п р и п о м о щ и к-рых г о т о в я т с е р и ю стандартных р а с т в о р о в с р а в н о м е р н о м е н я ю р а с т в о р е с и н д и к а т о р о м . Б л а г о д а р я этому о с т р о у м н о м у п р и е м у , предложенному Уолполем ( W a l p o l e ) , у с т р а н я е т с я в л и я н и е есте с т в е н н о г о пигмента н а р е з у л ь т а т к о л о р и м е трического сравнения. На схеме I и з о б р а ж е н о расположение растворов и на рисунке — простой прибор, так называемый к о м п а р а т о р , обычно п р и м е н я е м ы й для и з мерения (чистая вода помещена позади ис следуемого раствора д л я т о г о , чтобы п о г л о щ е н и е света в о д о й т а к ж е было о д и н а к о в о в обоих случаях). Безбуферный ме тод. Нек-рым видо изменением и у п р о щ е нием обычного И . м. измерения р Н являет с я б е з б у ф е р н ы й метод, предложенный Гилспаем ( G i l l e s p i e ) . И з м е н е н и е о к р а с к и инди к а т о р а зависит от изме н е н и я степени его д и с с о ц и а ц и и . П о с л е д н я я в ы р а ж а е т с я к р и в о й д и с с о ц и а ц и и , причем