* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

387 ВАЛЬДЕНБУРГА АППАРАТ 383 Последовательное проведение этих реакций выражается след. схемой (круговой оптиче­ ский процесс): PCl d-хлор-янтарная | d-яблочная AgOH кислота к и с л о т а -< р С 1 t оптич. конфигурации в состав полипептидов Лит.: nungen, (строения) входящих (см.) а м и н о к и с л о т . UmkehrerscheiС. М е д в е д е в . W a l d e n P . , Optisciie B r a u n s c h w e i g , 1919. ВАЛЬДЕНБУРГА 1-яблочная | AgOH кислота. кислота АППАРАТ (Walden- »• 1 - х л о р - я н т а р и а я Изменение з н а к а вращения плоскости по­ л я р и з а ц и и м о ж е т быть т а к ж е д о с т и г н у т о при первом замещении. Т а к , например, если оптически активную хлор-янтарную к-ту о б р а б а т ы в а т ь не в л а ж н о й о к и с ь ю с е р е б р а , а р а с т в о р о м едкого к а л и я и л и в о д н ы м а м м и а ­ к о м , то п о л у ч а е т с я я б л о ч н а я к - т а , о б л а д а ю ­ щ а я обратным вращением: burg), п р и м е н я е т с я д л я д ы х а н и я с ж а т ы м или разреженным воздухом. Вальденбурга аппарат представляет газометр, состоящий и з д в у х м е т а л л и ч е с к и х ц и л и н д р о в . В пиле­ н и й , н а п о л н е н н ы й водой ц и л и н д р , в ы с о т о й 1 м (диаметр 30 см), о п у щ е н в т о р о й ( в е р х ­ ний) ц и л и н д р (с д и а м е т р о м 27 см), о т к р ы т ы й снизу; п о с л е д н и й п о д в е ш е н н а т р е х б л о к а х и свободно с к о л ь з и т в в е р х и в н и з . Ч е р е з соон -C1 соон + кон = ноs - H + KC1, CH COOH 1-яблсчная к-та сн соон 5 d-хлор-янтарная к-та Эти р е а к ц и и , о т к р ы т ы е в 1895 г . В а л ь д е н о м и потому п о л у ч и в ш и е н а з в а н и е В . о . , в н а ­ чале рассматривались к а к аномальные явле­ н и я . Д е й с т в и т е л ь н о , е с л и с ч и т а т ь , что п р и р е а к ц и я х замещения заместитель становит­ с я н а место в ы х о д я щ е г о а т о м а и л и а т о м н о й г р у п п и р о в к и , то к о н ф и г у р а ц и я молекулы д о л ж н а с о х р а н я т ь с я . В с к о р е , о д н а к о , было о б н а р у ж е н о , что п о д о б н ы е я в л е н и я в с т р е ­ ч а ю т с я в е с ь м а часто и п р о т е к а ю т н а с т о л ь к о з а к о н о м е р н о , что п р е д с т а в л я ю т собой о п р е ­ деленное п р а в и л о . Э м и л ь Ф и ш е р (Fischer), к-рому органическая х и м и я о б я з а н а осо­ бенно п о д р о б н ы м и з у ч е н и е м я в л е н и й В . о . , дал им вполне правдоподобное объяснение. Он с ч и т а е т , что р е а к ц и и з а м е щ е н и я п р о т е ­ к а ю т в д в у х с т а д и я х . П е р в ы й состоит в т о м , что в р е з у л ь т а т е с о е д и н е н и я р е а г и р у ю щ и х в е щ е с т в ( н а п р . , х л о р - я н т а р н о й к-ты и г и д р а ­ т а о к и с и с е р е б р а и л и едкого к а л и я ) о б р а з у е т ­ ся неустойчивый молекулярный комплекс, & н а п р и м е р , [ H O O C . C H ( C l ) . C H . C O O H ] ^ f , где Ме = К и л и A g . В т о р ы м моментом я в л я е т с я р а с п а д этого к о м п л е к с а . В с л у ч а е о п т и ч е ­ ски а к т и в н ы х веществ х а р а к т е р распада зависит от пространственных и валентных особенностей а т о м о в , н а х о д я щ и х с я у а с и м ­ метрического атома углерода. Т . о., в х о д я ­ щий а т о м и л и г р у п п а ( г и д р о к с и л ) , м о ж е т з а н я т ь место в ы б ы в а ю щ е г о ( х л о р а ) , и т о г д а о б р а з у е т с я новое вещество с к о н ф и г у р а ц и е й исходного ( к а к в с л у ч а е р е а к ц и и с A g O H ) , или ж е распад с в я з а н с изменением распо­ л о ж е н и я атомов у а с и м м е т р и ч . а т о м а у г л е ­ рода, и образующееся вещество обладает новой к о н ф и г у р а ц и е й ( р е а к ц и я х л о р - я н т а р ­ ной к и с л о т ы с К О Н ) . В этом с л у ч а е имеет место В . о. Е с л и ж е п р и одной и той ж е р е а к ц и и оба п р о ц е с с а п р о т е к а ю т о д н о в р е • менно (сохранение и и з м е н е н и е п е р в о н а ч а л ь ­ ного р а с п о л о ж е н и я з а м е с т и т е л е й ) , то п о л у ­ ч а ю т с я частично и л и п о л н о с т ь ю р а ц е м и з и р о в а н н ы е в е щ е с т в а . В . о. п о л ь з у ю т с я в п р е ­ п а р а т и в н о й х и м и и ; в ч а с т н о с т и , Э. Ф и ш е р ш и р о к о п р и м е н и л В . о. д л я п о л у ч е н и я опти­ ч е с к и х и з о м е р о в а м и н о к и с л о т , что п о з в о л и ­ л о о б н а р у ж и т ь специфичность д е й с т в и я п р о т е о л и т и ч е с к и х ф е р м е н т о в , в з а в и с и м о с т и от 2 блоки перекинуты шнуры, прикрепленные одним к о н ц о м к в е р х н е м у ц и л и н д р у ; к другому концу шнуров подвешивается г р у з . К крышке верхнего цилиндра прикреплены д в е т р у б к и ; одна и з н и х соединена с м а с к о й , з а к р ы в а ю щ е й нос и р о т , д р у г а я — с р т у т ­ ным манометром, показывающим давление внутри цилиндра. На верхнем цилиндре имеется ш к а л а с д е л е н и я м и , у к а з ы в а ю щ и м и содержание воздуха в цилиндре. У дна нижнего цилиндра находится кран д л я вы­ п у с к а н и я воды и у к р е п л е н а в о д о м е р н а я т р у б ­ ка. Н а маске укреплен к р а н , при повороте к-рого маска соединяется с цилиндром или наружным воздухом. Наполнение аппарата воздухом происходит при открытом к р а н е путем п о д н я т и я в е р х н е г о ц и л и н д р а , б л а г о ­ д а р я у в е л и ч е н и ю г р у з а на ш н у р а х . П р и з а ­ к р ы т о м к р а н е и н а л о ж е н и и г р у з а на в е р х ­ ний цилиндр получается внутри цилиндра п о в ы ш е н н о е д а в л е н и е , о п р е д е л я е м о е по ма­ нометру. Наложив маску и открыв кран, мед­ ленно и г л у б о к о в д ы х а ю т с ж а т ы й в о з д у х ,