
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
АЛКАЛОИДЫ А . ж е , содержащие также и О , тверды, в большинстве х о р о ш о кристаллизуются и не обладают запахом. П р и нагревании при нормальном давлении большинство А . разла гается, только немногие возгоняются в кри сталлах (кофеин, атропин и д р . ) , в вакууме ж е при 10 мм давления возгоняется боль шинство и х . Обычно А . бесцветны, немногие окрашены, особенно в виде солей, в жел тый, желто-красный цвет. В ультрафиолето вой области спектра А . дают характерные спектры поглощения. Нек-рые А . обладают в растворах флуоресценцией (хинин). Боль шинство А . оптически деятельно и вращает поляризованный луч влево или вправо. П о отношению к свету и воздуху некоторые А . , особенно бескислородные, довольно чув ствительны, осмоляются и буреют. В воде свободные А . , за немногими исключениями, нерастворимы или трудно растворимы, в алкоголе растворяются все без исключения. Эфир некоторые А . растворяет мало или со всем не растворяет (морфий). А . раство ряются также в хлороформе, амиловом ал коголе, уксусном эфире, бензоле, меньше в петролейном эфире и сернистом углероде. Растворы алкалоидов в воде реагируют щелочно на лакмус, метилрот и иод-эозин и в большинстве случаев обладают горьким вкусом. Химически А . являются органиче скими производными аммиака. О н и обла дают поэтому основными свойствами и сое диняются с кислотами в соли подобно аммиа ку и аминовым основаниям без отщепления воды. Основные свойства А . слабее, чем у аммиака и гидрата окиси магния, но часто сильнее, чем у гидрокисей тяжелых метал лов. Большинство А . являются третичными основаниями, немногие-— вторичными или четырехзамещенными аммониевыми осно ваниями. Азот принадлежит или всеми тре м я валентностями одному или двум коль цам, или ж е две валентности замыкают кольцо, а третья связана с водородом или чаще с С Н в группу = N — С Н , названную Ч и р х о м «алкалоидофорной». Соли А . , в отличие от свободных оснований, в большин стве случаев легко растворимы в воде; в бензоле, эфире, хлороформе и амиловом алкоголе, наоборот, трудно растворимы или нерастворимы. Алкоголь растворяет боль шинство солей. Эти изменения в раствори мости свободных оснований и солей очень важны для извлечения и очистки А . Нек-рые двуосновные А . дают два ряда солей (хинин). Многие соли содержат кристаллизационную воду, которая иногда выветривается. Кисло род А . находится либо в виде ОН-группы с характером алкоголей или фенолов, или в виде СО- или С О О Н - г р у п п . В гидроксиле и карбоксиле водород часто замещен С Н , так что А . являются метиловыми эфирами. Нек-рые А . имеют характер сложных эфиров, как атропин, кокаин, и расщепляются при продолжительном нагревании раство ров и х солей. Это н у ж н о иметь в виду при приготовлении стерилизованных растворов. Хлористоводородные соли А . соединяются с хлорной платиной и хлорным золотом в трудно растворимые, б. ч . х о р о ш о кристал лизующиеся, двойные соли. Т а к ж е с хлори стыми и йодистыми соединениями кадмия, 3 3 3 398 ртути и висмута они дают очень трудно рас творимые двойные соли. Со многими другими реактивами: иодом в йодистом калии, тани ном, фосфорно-молибденовой, фосфорно- и кремне-вольфрамовыми, пикриновой, пикролоновой и стифниновой кислотами, А . дают осадки солей даже в самых разбавленных растворах. Растворы этих веществ приме няются для открытия присутствия вообще А . и называются о б щ и м и а л к а л о и д ными реактивами. К р о м е того, А . дают иногда очень красивые и свойственные только данному А . явления окрашивания и перехода цветов с крепкими минеральными кислотами, с хлорным железом, с хлорной водой, с молибденовой, ванадиевой и х р о мовой кислотами в присутствии серной, с формалином и серной кислотой и м н . д р . реактивами. Причина появления окрасок б. ч. не выяснена, но во многих случаях реакции могут быть рассматриваемы как окислительные. Цветовые реакции служат специальными реакциями для распознава ния и определения отдельных алкалоидов.— С п о с о б ы п о л у ч е н и я А . из растений зави сят в каждом случае от физ. и х и м . свойств их. Летучие А . отгоняются с водяным паром, после подщелачивания известковым моло ком. Б . ч. применяется способ экстракции, при чем А . извлекаются в виде солей или в виде свободных оснований. В тех ж е слу чаях, когда А . представляют аммониевые основания, не разлагаемые щелочами, А . из растворов осаждаются соответствующими общими алкалоидными реактивами, даю щ и м и трудно растворимые осадки. Затем для получения А . эти осадки разлагаются, тем или д р . способом, гидрокисью бария, серо водородом и др. Применением указанных способов достигается выделение А . из расте ний и отделение от сопутствующих им ве ществ. Т . к . в растениях находится обычно не один, а несколько А . , то возникает очень трудная задача разделения А . друг от друга. Полные синтезы алкалоидов, осуществлен ные у ж е в целом ряде случаев, имеют, ско рее, научный интерес. Практически полные синтезы у ж е применяются для приготовле ния адреналина, кофеина, теобромина и тео филина. Более часто применяются частич ные синтезы натуральных А . и получение их производных. П р и м е р о м такого синтеза может служить кокаин: из сопутствующих кокаину алкалоидов получают экгонин, а его у ж е превращают бензоилированием и метилированием в кокаин. Получение про изводных натуральных А . имеет своей целью устранить вредное или неприятное дейст вие А . или ж е более глубоким изменением в составе и строении А . вызвать проявление нового действия и подавление имевшегося р а н ь ш е . Т а к , хинин при превращении в этил-углекислый эфир ( Е и с Ы ш п ) и л и в дихииин-углекислый эфир ( A r i s t o j e h i n ) почти те ряет свой горький вкус и т. д. Изучение строения А . и выяснение физиологически активных групп их дает указание путей к построениям аналогично действующих дру гих веществ. Т а к н а п р . , определение физио логического значения бензойно-эфирного радикала в кокаине повело к синтезу боль ш о г о количества производных бензойной