* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

639 Медь 640 пойти до конца. Подобное понижете концентрацш можетъ произойти вслёдсше образования илп трудно растворвмаго продукта, или прочнаго комплексна™ соедпненп'я. Такъ въ присутствш избытка аммиака железный, купоросъ обезцвёчиваетъ растворъ CuS0 , а въ осадке получается. Fe(OH) . Съ другой сто­ роны, въ присутствии растворимыхь роданистыхъ металловъ (напр. KSCN) осаждается Cu(SCN), а въ растворё остается красное родановое желёэо Fe(SCN) . Взаимные переходы между одно- и двухвалентной М. являются причиной многихъ каталитическихъ процессовъ. Таковъ, напр., про­ цессъ Дикона, въ которомъ, благодаря присут­ ствш- солей-.,,М.,, ускоряется окисление... хлористаго водорода кислородомъ воздуха (т.-е. ускоряется на­ ступлений равновёсия 4НС1 + 0 ^ С1 + 2ЩО)( Другимъ примёромъ можетъ служить ускорение про­ цесса окисления сёрнистоЙ кислоты (H S0 ) въ сёрную (H S0 ). При этомъ достаточно самыхъ ничтожныхъ слёдовъ мёдныхъ солей (одна миллиард­ ная доля молекулы CuS0 , или 6,36 X 1 0 ~ гр. ioHa Cu"*" въ литрё), для того, чтобы вызвать замётное повышеше скорости. С о е д и н е н и я М. с ъ к и с л о р о д о м ъ . З а к и с ь М. Р и 0 получается сплавлешемъ С и . С1 съ содой н выщелачивашемъ водой или лучше пагрёвашемъ фелинговой жидпсости (см. нпже) съ глюкозой или другимъ редуцирующимъ сахаромъ. Образуеть красные октаэдричесиснс кристаллы уд. в. 5,6, практически нерастворимые въ водё. При происаливанш на воздухё переходить въ окнсь М. Въ амм1акё растворяется съ образовашемъ комплеиссныхъ осно­ ваний. Гидратъ закиси М. съ достовёрностью пеизвёстенъ. О к н с ь М. СиО получается накаливаHieMb М. (тепло образ. + 37,7 большихъ каллорШ) или закиси М. на воздухё, или же прокаливаinieMb углемёдной, а также азотномёдной соли (въ послёднемъ случаё выдёляются окислы азота); черный порошокъ уд. в. 6,4; плавится при 1064°. Упругость диссоциации по уравнешю: 4 3 3 2 2 a 3 2 4 п 4 + 2 2CuO Cu 0 + V 0 при 1000° достигаетъ 118 мм. при 1050°—3i4 мм., а при 1070°—458 мм. ртути. Растворяется въ кислотахъ НС1, HoS0 , H N 0 HI пр. съ образовашемъ солей окиси М. Водородомъ возстановляется въ мёталлич. М. между 150 и 200°. При прокаливании съ органическими соединенными оншсляетъ (сжигаетъ) послёдшя, превращая углеродъ въ С0 , а водородъ въ воду, а потому и упо­ требляется для элементарнаго органичесисаго ана­ лиза. Г и 1 Д р а т ъ о к и с н М. Cu(0H) осаждается изъ растворовъ солей окиси М. ёдкими щелочами ве видё голубоватаго аморфнаго осадка, который улсе при кипяченш теряете воду и переходить въ черную окись М. СиО. Растворъ гидрата оисиси М. въ аммиаисё образуеть такъ наз. реаистивъ Швей­ цера, обладающий способностью растворять нслётчатку. С о л и р я д а з а к и с и М. СиХ по боль­ шой части отличаются неустойчивостью по отношешю исъ водё,.въ присутствии которой практичесиси нацёло разлагаются на металлическую М. и соотвётствунощую соль окиси М., напр., Cu S0 = CuS0 + Си. Исислючеше представллтотъ галоидный соли, а такясе CnCN HI CuSCN, отличагоищяся трудной раствори­ мостью. Соли типа СиХ по большей части безцвётиы. О д н о х л о р п с т а я илп п о л у х л о р и с т а я М. СиС1 получается кнпячешемъ раствора СиС1 съ металличесисой М. въ присутствии НС1, съ посчёдующимъ разбавлен!емъ водой ( C u C l + Си = = 2СиС1 ); илн же возстановлянотъ растворъ СиС1 (или cfu^cb CuS0 съ NaCl) сёрнистымъ газомъ (2CuCl + 2 Н 0 + S0 + 2CuCl - f H S 0 , + 2НС1). 2 2 2 4 3 2 2 2 4 4 2 2 2 2 4 2 3 3 2 Беэцвётный порошокъ уд. в. 3,7, темп, плавления 434°. Растворы полухлористой М. въ НС1 и въ N H обладаиотъ способностью поглощать исислородъ, атансжс (особенно въ НС1) онсись углерода, а потому употре­ бляются при г а з о в о м ъ а н а л и з ё . О д н о б р о м и с т а я М . СиВг получается подобно однохлористой п обладаетъ аналогичными свойствами. О д н о п о д п с т а я М . CuJ выпадаетъ непосредственно при смёшенш солей ряда окиси М. съ растворимыми солями подистоводородной исиелоты (KJ, NaJ), прп одновременномъ выдёлеипн свободнаго иода. Въ этомъ случаё CuJ образуется .изъ пеустойчнвой Си J (CuS0 + 2KJ = K S 0 - f + CuJ ; 2Си J" — 2CuJ-f J ), логко разлагаиощейси .безъ-велкасо учасил возстановителл. Ц i а н и с т а л М. CuCN получается нагрёваннн'емъ мёднаго купооса съ щанистымъ исал1емъ въ водномъ растворё. [ри этомъ CuCN выпадаетъ въ осадокъ, н одно­ г временно выдёллетсл газообразный 1ннаинъ, исоторый молено добывать посредствомъ той лее реакции (2CuS0 + 4KCN = 2CuCN + , 2 K S 0 + C N ). Бёлый порошокъ, растворимый въ K C N съ образо­ вашемъ комплексной соли. С ё р н о м ё д н а я с о л ь р я д а з а к п с и Cu S0 недавно получена Рекура дёйствн'емъ сёрпометпловаго эоира на закись М. (CH ) S0 + Cu 0 = Cu SO + (СН ) О. Водой не­ медленно разлагается на М. HI медный купоросе. С о л и р я д а о к и с и М. СиХ (растворимыл) получаиотся растворешеме окиси М., ея гидрата или угле­ мёдной соли ве соотвётственныхе нсислотахъ. Въ разбавленномъ растворё оиё обладаюте (при безцвётноме ашонё) одннме и тёмъ же голубымъ цвётомъ н практически тождественны мъ спенстромъ ноглощешл. Въ таисихъ растворахъ допускаютъ при­ сутствие ioHOBb С~*"*~ (вёролтно гпдратированныхъ, связанныхъеъ нёкоторымъ числомъ молекулъ Н 0 ) . Происходя отъ сравнительно слабаго основашя Си(ОН) , соли оисиси М. наклонны исъ образованно основныхъ солей. Те изъ нихъ, которыя отвёчаюгь сильнымъ кислотамъ (напр., CuCl , Cu(NO ,) , CuS0 ) въ растворё показываюгь слабоисислуио реакцию, обусловленную гидролизомъ. Въ нерёншихь растворахъ, а также въ твердомъ состоянш соли ряда СиХ (особенно галоидныя) нерёднео оиерашепы въ совершенно иной цвётъ, напр., зеленый, бурый и т. п., что слёдуетъ приписать, главнымъ образомъ, образованию н о м п л е к с н ы х ъ с о е д и н е н и й . с Весьма харанстерпыя компленсспыя соединения происходлтъ при действии на солп окиси М. пзбытнеа N H . Блёдно-голубые растворы 01срашиваютсл при этомъ въ интенсивно еншй цвётъ. TaKie растворы по показываютъ нёисоторыхъ реакций, свойственныхъ 1онамъ Cu"^", напр., не осаждаются, ёдкими щело­ чами. Дальнёйшнл изелёдовашя показали, что при­ бавление исъ раствору соли СиХ (напр., CuSOJ 4 мол. N H вызываетъ лишь- ничтожное измёненпе точки замерзанн'я этого раствора. Съ другой сто­ роны, измёрял парщальную унтругость аммиака у подобныхъ растворовъ, Д. П. Коноваловъ нашелъ, что изъ п молекулъ аммиака, приходящихся на 1 атомъ М., лишь п—4 ведутъ себя какъ свободный N H , между тёмъ какъ 4 N H пранстическине принимаютъ учаейя въ процессё пасыщешл амм1акомъ газо­ вой фазы. Такимъ образомъ 4 молекулы N H каисъ бы находятся въ состолши прочной связи съ Си. Этотъ выводъ подтверждается танелсе существовашемъ ряда трудно растворимыхь дериватовъ, заключающихъ обшдй радиисалъ [Pt4NH ]; таковъ, напр., хлороплатпнатъ [Pt4NH ] PtCl . Всё этил друпе однородные по своему значешю фаисты заставллють признать, что въ растворахъ солей окиси М., содерлеащнхъ избытокъ N H , надо допустить присутствий комплекспыхъ исатионовъ [Cu4NH ]~'~'~. Х л о р н а я м ё д ь , CuCU 3 5 4 2 4 2 2 2 В 4 2 4 2 2 2 4 3 2 4 a 2 3 а 2 и 2 а 2 : 2 4 2 3 2 3 3 3 3 a 3 4 3 1