* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

627 Мышьякъ Q 3 628 лочную- реакцш и пмеюте наклонность къ образо­ ванию нолнкислотъ (напр., соль Пастера K H A s 0 ) , а также коыплексныхъ кислотъ. М ы ш ь я к о в ы й а п г и д р и д ъ A s 0 получается при прокалнвапш мышьяковой кислоты .до слабо-краснаго каления. Аморфная, стекловидная масса, уд. в. 4,09. Въ про­ тивоположность Р 0 нестоекъ н уже при переходе въ паре диссоциируете на A s 0 н 0 . Съ водой даетъ мышьяковую кислоту. М ы ш ь я к о в а я или о р т о м ы ш ь я к о в а я к и с л о т а H A s 0 кри­ сталлизуется съ ^ молек. воды [ ( H A s 0 ) . Н 0 ] , которую теряетъ при 100°. Образуется при действш" азотной кислоты на металлический М. или на АБЗОЭ. Трехосновная кислота средней силы (не­ сколько слабее фосфорной). Даете три ряда солей. Таировы исалийныя соли K H A s 0 , K H A s 0 и K A s 0 , нзе которыхъ две посл*дннл сильно гидролнэованы и показываютъ щелочную реакцш. Серебряная соль A g A s 0 иераснобураго цвета и почти нерас­ творима ве воде. Очень трудной растворимостью отличается также характерная двойная соль Me ( N H ) A s 0 . 6 Н 0 , вполне аналогичная таисъ назыв. «фосфорнокислой аммиакъ-магнезш» Mg(NH )P0 .6H 0. Сходственный солн мышьяковой и фосфорной кпелотъ изоморфны (Митчерлихъ). Подобно фосфорной испслоте и мышьяковая кислота весьма наклонна къ образовашю комплексныхе поли- и гетерополикислотъ. При нагревании до 180° она, теряя воду, переходите ве четырехосновную пироиспслотуН А8 0 которая при 200° подвергается дальнейшей ангидризацш, образуя метаисислоту, простейшая формула которой HAsOs (исаке у метафосфорныхе кислотъ), а действительная, вероятно, значительно сложнее. Ве водноме растворе ппро- и мета-кислоты перехо­ дите ве обыкновенную ортомышьяковую кислоту H As0 . Изъ числа многихе гетерополшеислоте, отвечаюигшхе Н Р 0 , приведемъ мышьлково-молибденовую, которая вполне аналогична известной фосфорно-молибденовоЙ кислоте. Мышьяковая кис­ лота обладаетъ свойствами сравнительно слабаго окислителя. Таисъ, она окисляетъ сернистую кислоту ве серную се НС1, даетъ отчасти (реаисция обра­ тима) С1 и AsCl и т. д. Этими свойствами мышья­ ковой кислоты прежде пользовались при фабрика­ ции фуксина. С е р н н с т ы я с о е д и н е н и й М. вполне аналогичны кнелороднымъ. Важнейпгпя изе нихе As S и As S отвечаютъ мышьяковистому и мышьяковому ангидридамъ и подобно последниме являиотся тиоангпдридами особыхе тйокислоть или сульфоисислотъ H AsS и H AsS . Соли этихъ кис­ лотъ образуются при действий сернистыхъ щелочей (K S, Na^S), а также сернистаго аммония (NHJaS на AsoS и AS0S5, при чеме переходяте ве растворе: ( A S 2 S + З К S = 2 K A s S ; As S + 3K S = 2K AsS ). Однаисо, свободныя сульфокислотьи не стойки, а по­ тому при подкислеши ихе солей ,(напр. НС1) по­ следний разлагаются съ выделешемъ As S н As S . Этими реаисщлми пользуются въ анализ*. Взаимное отноинснис исислородныхъ и сульфокислотъ мышьяка наглядно видно на следующихе схемахе: 2 4 2 5 2 5 2 3 2 3 4 3 4 2 2 2 4 2 4 3 4 3 4 4 4 2 4 4 3 4 2 7) 3 4 3 4 а 3 a 3 2 5 3 3 3 4 2 3 3 2 3 3 2 5 2 3 4 2 3 2 5 на разбавленный растворъ A s 0 (безъ добавления какого-либо трстьяго' вещества), легко получить сер­ нистый М. ве исоллоидальноме раствор*. Последний обладаетъ свойствами отрпцательнаго коллоида и каисъ таковой при катафорез* направляется къ катоду. Прибавлеше элеистролитовъ вызываете свертываше н выпадеше As S , при чемъ ииграетъ роль почти исключительно к а т i о н ъ. Сверты­ вающая (коагулирующая) способность катаоновъ быстро н притомъ с к а ч к а м и возрастаетъ вм*ст* съ ихъ валентиностью, а потому Шульце п Фрейндлихъ обосновали на этомъ принцип* определение валентности йоновъ (коагулирующая способность различныхъ йоновъ данной валентности, напр., трехвалевтныхъ, наступаетъ почти прп одной н той же концентрацш этихъ йоновъ). П я т н с * р н и с т ы й М. As S получается или синтетически отъ исомпонентовъ (As и S), или осажденинемъ раствора H A s 0 с*роводородомъ при соблюдений определенныхъ условШ. Желтый порошоисъ бол*е бл*днаго отт*нка, нежели As S . О р г а н и ч с с н и л с о е д и н е н и й М. напоминаютъ органиичесюя соедшиешл азота и, осо­ бенно, фосфора. Отъ трехвалентнаго М. происходить а р с и н ы, аналогичные аминамъ и фосфинамъ н пред­ ставляющие продуистьи посл*довательпаго зам*щешя водорода въ A s H на углеводородпые радикалы, напр.: 3 3 2 5 3 4 2 3 3 AsH CH a 3 Т. мп. сип. АзН(СПО + 37* а АэССН^ Арсины, отв*чаюцце нрост*йшпмъ радписаламъ,— летучил лшдкости, легко оиспеляюнцлел, частьио само­ возгорающийся на воздух* и весьма лдовитыя. Отъ AsH(CH ) происходить ц*лый рядъ соединен^, содержащихъ одновалентный раднкалъ—As(CH ^, таисъ назыв. к а к о д и л ъ и пзсл*дованный Бунзеномъ въ исласснчесисой работ* (1837—43). Таисовы (CH ) AsCl, (CH ) As,CN, (CH ) As—0—As(CH ) , (CH ) As . As(CII )o и пр. Окись исаисодила, (CH ) "As — О — As (СН )а представляетъ главную составнуио часть ядовитой «жидкости Кадэ», получаемой посредствомъ перегониси A s 0 съ уксусно-калтевой солью. Изъ другихъ органичеекпхъ производныхъ * трехвалентнаго М, 3 2 s 3 2 n t 3 2 3 2 3 2 3 3 2 а 2 9 упомлпемъ объ арсено-соедпнешяхъ R—As=As—R, аналогичпыхъ азо -'соедннешямъ и представляющихъ по большей части кристаллизующаяся и нелетучп'л твердыя тела белаго или бледно-желтаго цвета (ве формул* R—радикале ароматичесисаго ряда). Къ производнымъ пятив ал ентпаго М. при­ надлежать аналогичный соллмъ аммошл соли замещенныхъ арсониевъ, напр. (CH ) AsJ; они отв*чаютъ сильнымъ основаниямъ [(CHgbAsfOH)], тогда какъ арсины—т*ла нейтральный. Третичные арсины прн окислеши даютъ окиси типа R A s = 0 , а первичные и вторичные—переходятъ прп аналогпчныхъ условняхъ въ арсиповыл исиелоты: 9 4 3 СНз-As^-OH ОН 4 / СП/ A s Х f ОН Л сто л арендовал И кислота. Дныетиларсшювал (вакодплопая) кислота. Среди арсиновыхъ кислотъ, а таислее среди другихъ . SH оргапическихъ соединешй М., найдены, особенно S = A s — SH благодаря замечательнымъ работамъ Эрлиха, веще­ SH ства, обладающая ц*ипыми л*карственными свой­ ствами ИИ представляионнця бол*е И Л И мен*е специ­ Ммшьнкоии- ТшммшьлковнМышыисооая Ткшишьяковал стал кислота, стоя кислота к в слота ЕН слота фическая средства противе бол*знеЙ, обуслоплпвасТ р с х с * р н п с т ы Й М: As S получается сплавле- мыхе трипанозомамн и др. простейшими животными. иисме М. се серой или осаждешемъ мышьяковистой Наибол*е изв*степъ сальварсанъ («606»), предло­ кислоты сероводородомъ ве исисломе растворе. Ярко- женный каисъ средство противъ сифилиса и пред­ желтый порошоисе. Ве исрпсталличесисомъ состоянии ставляющей хлористо-водородную соль диашидообразуете природный ауринигментъ. Действуя H S днокси-арсено-бензола у ОН , SH As—ОН A s ^ S H ОН SH 4 4 ,ОН 0=As — О Н ОН 4 2 3 Х 2