* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

361 КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ оси ^-КРИСТАЛЛОГИДРАТЫ 362 К р л с т а л л и м с с к ш о с и — отрезки коор­ динатных! осей, делаемые какою-либо гранью кри­ сталла, параметры которой принимаются за единицу сравнения всехъ формъ, встречающихся па кри­ сталл ахъ даннаго веще­ ства. Коордпнатныя оси проводятся внутри кри­ сталла параллельно суще­ ству ющнмъ нлн кристалли­ чески возможнымъребрамъ его. При разематриваннп какого-либо кристалла его ставятъ такимъ образомъ, чтобы одна ось направля­ лась вертикально, и обозна­ чается буквою другая шла прямо къ наблюда­ I телю—ось X п, наконецъ, г третья—ему параллельно— Кристаллическая ось. ось Y (см. рис.). К. оси обозначаются буквами а : & : с , при чемъ параметръ Ъ принимается за единицу. К р п с т а л л и ч е с ш я с и с т е м ы — с м . Крп­ сталлъ. К р и с т а л л о г и д р а т ы (хим.).—Такъ назыв. двойныя соединения различныхъ веицествъ (преиму­ щественно солеобразнаго хараистера) съ водой, соедпнешя, которыя прелсде многие относили къ числу молекуллрныхъ^ а ныне обычно причисляются къ комплексными Изучение К. происходило преиму­ щественно въ двухъ направлени'яхъ. Съ одной сто­ роны (съ количественной) изучались условия ихъ образования нзъ компонентовъ н условий нхъ распада, вообще условие равновесие въ систсмахъ: вода-)- безводное вещество.Бъ этомъ отношении пер­ вый крупный толчоисъ дало введенное Девиллемъ noHATio о диссощащи. Было поисазно (Дебрэ, Лсквръ и мн. др.), что диссощащя К. происходить по тому лее типу, какъ и диссощання углекнелаго кальщл. Прп постоянной температурь диссощащонная упру­ гость- водяного пара постоянна, пока совместно суицествуютъ (находятся въ равновъеин): К А п Н 0 , твердый продуистъ его распада (безводное веще­ ство А пли другой его К. А(п—пн)Н 0, более бедный водой) и водяные пары. Если диссоциирую­ щий гидратъ даетъ ' несколько послъдователыиыхъ продунстовъ, все болъе и более б'Ьдпьихъ водой, напр., въ случае меднаго купороса: Cu.SO4.5H2O, CuS0 oH 0, CuS0 H 0 и CuS0 , то диссощащя протекаетъ въ н'Ьс1сольнсо стадШ. Непрерывно уда­ лил воду, мы будемъ получать дпесоц. упру­ гость, отвечающую высшему гидрату ( C u S 0 . 5 H 0 ) лишь до техъ поръ, пока останется хоть некото¬ рое исоличество последняго, по исогда онъ весь израсходуется, упругость сразу понизится и допдстъ до величины, отвечающей диссощащи второго гидрата CuS0 . З Н 0 и т. д. Если по оси абсциесъ отложить число молекулъ воды въ гидрате,, а по оси ординатъ— упругость, отвечающую постоянной темпе­ ратуре (рис. 1), то получится ступенчатая ломаная линия, горизонтальные участки которой будутъ отве­ чать постояннымъ упругостямъ различныхъ гидратовъ ) . По мерё обеднения К. водой ДНССОЦ. упругость ихъ понижается. Съ повышениемъ температуры, упру­ гость диссоциации каждаго гидрата увеличивается. Законъ, выралсающнй последнее соотношение (въ более, общей форме), былъ выведенъ Вантъ-Гоффомъ 2 2 4 2 4 2 4 4 2 4 2 2 п затемъ проверонъ на опыте въ его же лаборатории (см. Равновесие химическое). Важныя системати­ ческие пзеледовашя надъ процессомъ выделения К. изъ раствора были предприняты Розебомомъ и его шисолой, прп чемъ полезнымъ руководящий мъ принципомъ оказалось правило фазъ. Результаты такихъ изельдоватй наглядно могутъ быть пред­ ставлены на диаграмме, где по оси абсциесъ отлолсены числа молекулъ воды, приходящихся на 1 молекулу соли .(или же содержание воды п соли въ молеисулярныхъ нроцентахъ), а по оси ординатъ— температуры насыщения (т.-е. равновесия крнсталловъ и раствора), отвечаириндя различному составу. Соединяя точки, найденныя изъ опыта, получасмъ обыисновенно более плп менее сложную кривую, состоящуио изъ нескольнспхъ ветвей. При этомъ точкамъ температурныхъ маисснмумовъ (днетоистнчосисимъ) отвечаютъ определенный хпмичеыил соедп- 47 mm 30 mm 4 5 mm 5Н 0 2 ЗН О г »Н 0 г 0Н 0 2 Р и с . 1. ИэмТшишо упругости дпсс1ц1ацдп вгндпаго купороса (при постояииоп темнератур-h 3 0 ° ) по ыЬр-Ь удалошя иоды. Но осп абс­ циесъ {гориэ.) отложены числа частицъ поды, сплааииыхъ ст. C n S 0 , а по оси ордпиатъ (портик.) диссоц^ацИоииая упругость оодлноги пара пъ миллим, ртутв. Пока при удал он in йоды остается хоть с вол ы:о-п и будь'гидрата C u S 0 . M I 0 , упругость = 47 шш; аатймъ они сразу падаотъ до 30 mm, ибо тогда диссоцшруоть уже гпдрхп. CuS0<3!I 0 п т. д . 4 4 a a ') Результаты осложилютсп, когда продукт* диссопДацш обраауетъ съ д и с с о н и р у ю щ и м и иищостиааш твердый илп ашдкш растиоръ. нешя, К.,—составь которыхъ легко найти, проводя ординату, отвечающую данной точисе, и отсчитавъ по оси абсциесъ отвечаиощее ой число молекулъ воды. Важность этого рода наследований заключаете»] прелсде всего въ томъ, что они позволяютъ длл исалсдаго даннаго случая систематически устано­ вить: 1) каине К. могутъ образоваться нзъ дан­ ной пары (или лее и болыиаго числа) компонен­ товъ, напр., воды и данной соли, и 2) каковы условие существования исалсдаго нзъ этихъ К. Та­ кимъ образомъ, получается возмояспость уловить существование соединешй, которыя при обыч­ ныхъ методахъ выделения въ чистомъ виде могли бы (исаисъ пвстойиспл плп существунонщя въ слишкомъ узнсоочерченныхъ условияхъ) ускользнуть отъ вни­ мания изеледователя, а съ другой стороны—найти условие для выделение этихъ соединений пзъ рас­ твора. Образцовыми въ этомъ отношении являются иизследованияРоэебома надъ гидратами СаС1 н FoCl (рис. 2). Въ исачестве общаго правила моисно указать, что повышение температуры благоприлтетвуотъ вы­ делению изъ раствора сначала К. более бедныхъ водой, а затемъ ираствореннаготела въ безводпомъ состоянии. Другое направление, въ которомъ про­ исходило наследование К., имело своей задачей разъяснить нхъ химическую функци'ю, нхъ химиче­ ское строение. Весьма важны мъ шагомъ впередъ въ дапномъ отношение было установление (Д. И. 2 2